常用合成香料.pptVIP

第三章 常用合成香料 本章内容包括以下部分： 一、脂肪族料 二、芳香族香料 三、萜类香料 四、杂环类香料 主要介绍以上各部分香料的香气特征、天然存在、合成方法和应用。 第一部分 脂肪族类香料 各类脂肪族化合物在天然界存在十分广泛，但是，作为香料物质使用的数目并不如其存在的那么多，原因是随着碳原子数的增大，化合物的气味会逐渐减弱，一般十四个碳原子以上的脂肪族化合物基本没有气味。 一、脂肪族醇类 饱和的脂肪族伯醇连同其相应的酯在天然界有广泛的存在，例如，在众多水果中有大量存在。由于醇的香气相对比较弱，所以，它们作为香料而用于香精中很有限。这类物质的主要用途在于作为合成酯类的起始原料。比较重要的醇类主要是一些不饱和醇，例如：叶醇具有很强的青香气味，它可以赋予某些香精特征香气，2，6－壬二烯醇具有青香和瓜果香气，也具有一定的用途。 第二部分 芳香族类香料 芳香族类香料在基本合成香料中占有相当重要的作用，其中比较重要的例如苯乙醇、香兰素、丁香酚等都是比较重要的香气成分，每年有相当量的生产和使用，下面分类别进行介绍。 第三部分 萜类香料 所谓萜类是指由两个或多个异戊二烯结构首尾相连所构成的一类物质。 根据萜类物质所含碳原子的多少，可以把萜类分为单萜类（C10）、倍半萜类（C15）、双萜类（C20）、二倍半萜类（C25）、三萜类（C30）等。根据结构也可将萜类物质分为开链萜类和环萜类，环萜类物质包括单环、二环和多环等类型。 (1)柠檬烯：柠檬烯也称1,8一对一孟二烯，C10H16，分子量136.24，bp178℃，d4（20℃）0.8411，nD(30℃)1.4726，〔α〕D(20℃)（+）和（﹣）126.3°，分别对应于右旋体和左旋体的旋光度。 （+）和（﹣）一柠檬烯以及外消旋体大量地存在于许多精油中。例如，在柑桔皮油中(+)一柠檬烯浓度达90%以上；在松节油中(﹣)一柠檬烯和外消旋体浓度高达80%以上。柠檬烯为柠檬样气味的液体，它是一种反应性较强的化合物，经氧化反应经常生成多种产物。柠檬烯脱氢生成对一异丙基甲苯；经氢卤化作用，然后水解，柠檬烯可以转化成环萜醇类物质。亚硝酰氯可以选择性地加成到柠檬烯环内双键上： 利用此性质可以从柠檬烯制备(﹣)一香芹酮。 作为桔子汁生产过程中的副产物，(+)一柠檬烯可以大量地获得，而柠檬烯却少量地从精油中分离得到。外消旋的柠檬烯商品以“双戊烯”（diterpene）名称出售，其为α一和β一蒎烯在酸催化下异构化过程中的副产物。将所谓的双戊烯蒸馏就会得到各种纯度等级的柠檬烯。 柠檬烯可用作日用品香精调制的原料，也可用于配制人工精油中，但到目前为止，柠檬烯则大量地用作合成萜醇和萜醇类化合物的起始原料。 (2)α一蒎烯：α一蒎烯又称2一蒎烯，C10H16，分子量136.24，bp165℃，d4(20℃)0.8533，nD(20℃)1.4662，〔α〕D(20℃)+51.9°(右旋体)和﹣51.9°(左旋体)。 α一蒎烯广泛地存于各种松节油中。例如：在希腊松节油中(+)一α一蒎烯含量高达95%以上；在西班牙和澳大利亚松节油中(﹣)一α一蒎烯含量分别高达90%和96%；对映体混合物(±)α一蒎烯在美国硫酸化松节油、树胶和木松节油中的含量在60一80%不等。 α一蒎烯可以进行许多反应，下面是在香料工业中应用的重要反应： 第一，氢化反应生成α一蒎烷，α一蒎烷是香料工业中重要的起始原料；第二，α一蒎烯可以异构成β一蒎烯，生成一种两者平衡的混合产物；第三，α一蒎烯热裂解生成罗勒烯和别罗勒烯的混合物；第四，α一蒎烯在开环时水解可以生成松油醇及水合萜品。 α一蒎烯是在松节油的蒸馏过程中得到的产品，主要用于香料工业中合成其它化合物的起始原料。 (3)、β一蒎烯：β一蒎烯也称2(10)一蒎烯，Cl0H16，分子量136.24，bp164℃，d4(20℃)0.8712，nD(20℃)1.4763，〔α〕D(20℃)分别为士22.6°。 β一蒎烯存在于许多精油中，光学活性的以及外消旋体存在于松节油中，但量比α一蒎烯少。 β一蒎烯的反应性质类似于α一蒎烯。热裂解可以生成月桂烯，月桂烯是合成开链萜类物质的起始原料；β一蒎烯与乙醛作用生成诺卜醇；乙酸诺卜酯是一种香料物质。β一蒎烯主要用于月桂烯的生产中。 (4)γ一松油烯，α一和β一水芹烯：在薄荷烯类型结构的物质中，γ一松油烯和(﹣)－α一水芹烯用于重组精油，而(﹣)－β一水芹烯以及(﹣)－α一水芹烯用作于(﹣)一薄荷醇生产的起始原料。 γ一松油烯分子式C10H16，分子量为136.24，bp183℃，d4(20℃)0.8493，nD(20℃)1.4747。该品为具有药草－柑桔样气味的无色液体，可由对异丙基甲苯经柏奇还原(Birch Reduction)而制得。 (﹣)－α