分析化学课件第八章 电位法和永停滴定法.pptVIP

图示 线性相关 检测限 续前 5．稳定性：电极电位随时间发生变化的漂移量表明 电极的稳定性 注：随时间变化越小，电极稳定性越高 6．响应时间（或响应速度）：电极给出稳定电位所 需的时间 注：响应时间应尽量短 7．适用的pH范围 注：超出有效的pH使用范围将产生严重误差 8．应用： 适用：采用直接电位法测定阴阳离子活度 及低浓度溶液组分 优点：设备简单，操作方便，测定快速 缺点：准确度较差 （三）测量原理与方法 1．原理 （-）指示电极 EX + 待测溶液或标液→电池→测定 → 求aX，CX （+）参比电极 ES 续前 2．关于样品的前处理 （1）试样组成固定，且试样基质不复杂（已知） 两次测定待测溶液和标准溶液 （可以准确配制，以消除不确切造成的影响） （2）试样组成不固定，且基质复杂，变动性大 等量加入TISAB（总离子强度调节剂）→维持待测 离子强度恒定，使活度系数固定以减小换算和保证 测得值的准确 TISAB：直接电位法中加入的一种不含被测离子、 不污损电极的浓电解质溶液，由固定离子强度、 保持液接电位稳定的离子强度调节剂、起pH缓冲 作用的缓冲剂、掩蔽干扰离子的掩蔽剂组成 续前 3．方法 （1）两次测量法 适用：必须严格服从Nernst方程式，苛刻 （K包括活度系数和副反应系数） 续前 （2）标准曲线法 以TISAB溶液稀释，配制浓度不同含被测物的标液， 并分别与选定的指示电极和参比电极组成化学电池， 测定其电动势，绘制E~ lgCi曲线； 在相同条件下测定由试样溶液和电极组成电池的电动 势，并从标准曲线上求出待测离子浓度 适用：可测范围广，适合批量样品分析 优点：即使电极响应不完全服从Nernst方程的也可 得到满意结果 要求：标液组成与试液组成相近，溶液温度相同 标液与试液离子强度一致，活度系数相同 （等量加入TISAB） 续前 （3）标准加入法 先测定由试样溶液（CX，VX）和电极组成电池的电动势E1； 再向试样溶液（CX，VX）中加入标准溶液（CS 100 CX， VS VX /100），测量其电池的电动势E 2； 推出待测浓度CX 续前 适用：试样基质组成复杂、变动大的样品 优点： 无须绘制标准曲线（仅需一种浓度标液） 无需配制或添加TISAB（CS ↑↑ ，VS ↓↓→⊿ I↓↓） 操作步骤简单、快速 第四节 电位滴定法 一、电位滴定法的原理和特点 利用电极电位的突变 指示滴定终点的滴定 分析方法。 二、滴定终点的方法 1．E ~V曲线法 滴定终点：曲线上转折点（斜率最大处）对应V 特点：应用方便 但要求计量点处电位突跃明显 2．⊿E/⊿V~ V曲线法 曲线：具一个极大值的一级微商曲线 滴定终点：尖峰处（⊿E/⊿V极大值）所对应V 特点：在计量点处变化较大，因而滴定准确； 但数据处理及作图麻烦 3．⊿2E/⊿V2~ V曲线法 曲线：具二个极大值的二级微商曲线 滴定终点：⊿2E/⊿V2由极大正值到极大负值与 纵坐标零线相交处对应的V VP VP VP 续前 电位滴定法的特点： 1．不用指示剂而以电动势的变化确定终点 2．不受样品溶液有色或浑浊的影响 3．客观、准确，易于自动化 4．操作和数据处理麻烦 续前 三、电位滴定类型 用于无合适指示剂或滴定突跃较小的滴定分析 或用于确定新指示剂的变色和终点颜色 1．酸碱滴定法（pKin±1 ，2个pH以上的突跃）