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3.影响沉淀形态的因素 聚集速度：V=K(Q-S)/S K 与沉淀性质，温度等因素有关常数 Q 瞬间生成沉淀物质浓度 S 溶解度 (Q-S) 过饱和度 ∴S ， V (与沉淀本身性质有关 --热溶解) 高价金属离子的氢氧化物（不可控条件） Q ，V 生成无定形沉淀 （可控条件） 在稀溶液中且搅拌 4.沉淀的完全程度及其影响因素 (1)沉淀溶解度及溶度积 沉淀在水中溶解经过2步： MA（固） MA（水） M+ + A- ① ② ①步 S0 = =aMA（水） S0沉淀固有溶解度 即分子以分子状态（或离子状态）存在活度为一常数 ②步 = K 即 = K aMA（水）= KS0 = Kap 活度积 〔M-〕〔A-〕 = = = Ksp 溶度积 ＊溶解度S=S0+〔M+〕≈ 〔M+〕 ≈ 〔 A- 〕= ＊查表得Kap ，由于难溶盐溶解度小，r≈1 Kap ≈ Ksp ＊对于MmAn型沉淀溶解度： mm nn sm+n = Ksp S= (2)当沉淀有副反应时：条件溶度积 ＊MA沉淀：Ksp=〔M′〕〔A′〕= =KSPaMaA K′SP≥ Ksp ＊S= 〔M′〕=〔A′〕= = 对于MmAa型沉淀（如果M和A均有副反应） Ag2cro4 KSP=1.1×10-2 (无副反应) Ag2cro4 2Ag+ + cro42- （1）同离子反应，使沉淀溶解度降低 BaSO4在水中溶解度 （相当于加入等量Bacl2） 200mL水中溶解BaSO4： 10-5×233.4×0.2=0.0005g =0.5mg 5 影响沉淀溶解度因素 若加入Ba+过量，为0.01M： S=[SO42-]= 200mL水中溶解BaSO4： 1.1 ×10-8×233.4×200=5.1×10-4mg 一般沉淀剂过量 20～30% 挥发性沉淀剂过量 50～100% （2）酸效应，沉淀溶解度增大 CaC2O4 Ca2+ +C2O42- C2O42- HC2O4- H2C2O4 计算pH4.0时的溶解度： [Ca2+]=[C2O42-]总 [Ca2+]·[C2O42-]=Ksp [Ca2+]× = Ksp S= [Ca2+]= [SO42-] ∴S × = Ksp S= αH( C2O42- )= ※记住：
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