分析化学课件第十五章 质谱法.pptVIP

裂解过程： 异裂 均裂 麦氏重排 麦氏重排 m/z 58 m/z 43 m/z 71 + + 例 31 39 51 77 105 M(136) C8H8O2 U=5 31 39 51 77 105 M(136) 结构式： OCH3+ +. 裂解过程： + 均裂 异裂 异裂 + + -C2H2 -C3H2 m/z 105 m/z 31 m/z 77 m/z 51 m/z 39 例 下列哪个物质不发生麦氏重排 A. B. C. D. 27 29 51 77 105 122 150 例 解： (M+2)% = 0.006nc2 + 0.20no (M+1)%=1.12nc nc = 9 no = 2 M = 150,得分子式为C9H10O2 U = 5(可能有苯环) 碎片峰归属如下： 27 29 51 77 105 122 150 C2H3+ C2H5+ C4H3+ C6H5+ C6H5CO+ C6H5COOH+ 麦氏重排 综上所述，推断其结构式为： 讨论：若无 m/z 29, 可能有下列结构式生成m/z 122 ： 例 MS： 44 77 107 135 152 M+ NMR： 11 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0 1H 5H 2H IR:吸收峰位(cm-1): 3500 2500,1700,1600,1500,1280,1450,760,690. 标准答案 解：1. 由MS图谱可以看出化合物的分子量为152 2. H分布：a:b:c = 2:5:1 a. δ = 3.8 2H 单峰 可能为 –CH2- b. δ = 7-8 5H 复杂峰 为苯（非烷烃取代） c. δ = 11 1H 单峰 含-COOH 3. IR: -COOH 标准答案 CH2 4. M = 152 由 152 – 77（苯） – 45（COOH） – 14（CH2）=16，得 分子中可能含有一个O. 推测其结构式可能为： 标准答案 5. MS验证： + + 1.均裂 2.异裂 3 m/z 77 m/z 107 m/z 135 . OH 标准答案 43 51 76 88.7 111 125.5 139 141 154(M-) 156 练习 例. 某芳香化合物质谱图中m/z(173):m/z(175):m/z(177)和 m/z(174):m/z(176):m/z(178)都为9：6：1，主要碎片峰为 m/z 147,145,75,推断结构。 练习 NMR: 练习 MS: IR： 43 51 76 88.7 111 125.5 139 141 154(M-) 156 例 解： M:M+2=3:1说明含一个氯 m/z=43,说明含C3H7+ 或 m/z=51，76，可能有苯环 154 139， -15(CH3) 139 111 -28(CO) 所以，推测其结构为： 或？ 验证： - - CO m/z 154 m/z 139 m/z 111 所以，其结构式为： 碎片峰归属： m/z 51 m/z 43 m/z 76 m/z 111 m/z 139 m/z 154 C6H4+ + m/z 156 35 37 例7. 某芳香化合物质谱图中m/z(173):m/z(175):m/z(177)和 m/z(174):m/z(176):m/z(178)都为9：6：1，主要碎片峰为 m/z 147,145,75,推断结构。 解： m/z 174为分子离子峰 m/z 176为m+2峰 m/z 178为m+4峰 由 m:m+2:m+4 = 9:6:1得出分子中含有两个 cl 分子中还含有一个-CHO,因此可能的结构式为： 裂解过程： -H * + + * * * * * * * * -2Cl 异裂 NMR: 例8.p17页5 MS: IR： 解：1. M = 31,推断分子中含有奇数个N原子。 2. NMR:氢分布 a:b:c:d = 3:6:2:2, 其中δc = 2.4ppm, δd = 4.0ppm, 推断为-CH2-CH2-。 δa 为-CH3. δb 为两个CH3。 3. 由IR中 1748cm-1 推断含有羰基结构，1235cm-1和 1040cm-1 推断含有C-O结构。