固体脱硫工艺运行中的问题及解决方案张贤波李凯刘光柄王瑞甘.DOCVIP

固体脱硫工艺运行中的问题及解决方案 张贤波，李凯，刘光柄，王瑞，甘小平 （中国石油塔里木油田分公司，新疆 库尔勒，841000） 摘要：固体脱硫剂脱硫法在塔里木油田有着较广泛的应用，为了能够充分认识到固体脱硫在实际应用中的一些弊端，结合在实际生产运行中该类型脱硫装置先后发生了一系列故障、问题，通过对固体脱硫剂脱硫法的脱硫原理和基本工艺的详细介绍，认真分析出现这些故障、问题的具体原因，从工艺、设备等多种角度说明该脱硫法存在一些严重的工艺上的弊端，严重影响了安全生产。通过总结运行经验，制定了一系列的措施，来保证装置的安全正常运行，同时提高其经济性。实践证明，这些措施是行之有效的，可以最大程度上消除固有的工艺弊端、控制风险。 关键词：固体脱硫剂;生产中问题;技改措施；装置安全；成果 文献标识码：A 0 引言 塔里木油田塔中六凝析气田脱硫站及TZ243井、ZG43井等尾气回收站采用了固体脱硫剂脱硫的工艺，该工艺一次性投资少、流程简单、脱硫效率高[1]，在试采单井脱硫站有比较广泛的应用。然而，固体脱硫法也存在着一定缺陷，在工艺设计及实际生产运行时必须加以注意。 1 固体脱硫原理及工艺 固体脱硫剂实际是一种催化剂，脱硫剂孔隙表面天然气中的H2S与液膜O2 发生反应,主要生成单质硫。反应机理可用下式表示: 2H2S + O2 = 2H2O + 2S △H=-434kJ/mol 在正常反应时，每2mol的H2S需要1mol的O2，为放热反应，但产生的热量并不大。同时，由于反应中产生了水。形成的单质硫会被活性炭吸附，形成硫单质的结晶[2]。 该脱硫装置根据脱硫剂的运行条件和要求配置相应的设备、管路、阀门及自动仪器仪表，通常有分离器、混合器、脱硫塔、空气系统。简易工艺示意如图1 所示： 图1 固体脱硫剂脱硫法简易流程图 2 固体脱硫装置的工艺弊端 在塔中油田，目前有固体脱硫装置6座，其中塔中六凝析气田脱硫装置是一套高压装置运行压力10.5Mpa，于2009年5月投产。其余5套固体脱硫站均为单井CNG尾气回收使用，为低压装置，运行压力为0.6-0.8Mpa。经过对固体脱硫剂的脱硫工艺进行认真仔细分析后，结合现场实际的应用经验，对固体脱硫剂脱硫的特性方法从工艺、设备、操作等方面进行了总结，发现其存在一定的弊端。 2.1净化气氧含量的腐蚀影响 固体脱硫装置需要在原料气进行如脱硫塔之前注入压缩空气，空气的O2在脱硫塔内与H2S进行反应，为了促进反应速度，提高脱硫效果，氧气的注入量需要实际反应需要的量[3]。由脱硫剂厂家提供的参考值是，O2与H2S的体积比值为2~5。按照此参考值，塔中六凝析气田脱硫装置按照O2与H2S的体积比值维持在3左右，脱硫塔出口净化气硫化氢始终保持在10×10-6以下。至2009年9月，脱硫装置在运行4个月后，其外输管线发生了刺漏，截至2010年8月，该外输管线已发生刺漏74次，其中爆管2次。刺漏的原因为管线底部发生了严重的点蚀。经过对管线的材质进行腐蚀机理分析，结合专业机构检测，发现腐蚀的直接原因为由氧气参与腐蚀所造成。 塔中六凝析气田脱硫装置原料气的H2S浓度为450×10-6，日产气量为55×104m3，注入空气的瞬时流量在120 m3/h，计算后得知，脱硫塔气出口中氧气的含量为823×10-6，其分压为0.082。脱硫塔内富裕的氧气未完全参与反应，残余的O2进入了外输管线。在有油田水、硫化氢等物质的存在下，氧气加速了管线的腐蚀。 2.2 空气注入量对安全运行影响 固体脱硫剂是一次性催化剂，不能再生，一吨脱硫剂的市场价格在2万元左右，运行成本很高。为了较低运行成本，提高效益，脱硫剂经常使用到穿透硫容后，再进行脱硫塔的切换。同时，提高空气注入量可以有效地提高脱硫剂的脱硫效果，延长脱硫剂的使用的时间。此时，脱硫塔气出口管线内，在氧的催化下，H2S与Fe发生反应，形成FeS。FeS是一种燃点很低的易燃物质，在运行温度较高的情况下，发生燃烧，可能导致管线温度剧烈上升，严重时导致压力迅速上升超压发生爆炸 [3]。 2.3 空气注入流程的安全性 固体脱硫装置需要设置空气系统，压缩空气经过混合器与原料气混合。塔中六凝析气田脱硫装置在设计初期，空气混合器流程设置了一套旋启式止回阀和高压节流截止阀和自动调节阀，根据原料气的流量来调节空气的注入量。由于装置为高压运行，空气压缩机的背压很高，在要求流量满足的同时提高压缩机气出口压力需要一定的响应时间，因此在原料气压力出现波动而升高时，如果压缩空气的压力不能及时调整，就会出现原料气压力大于空气系统压力的情况。由于空气系统管道不抗硫，当原料气压力大于空气系统压力，同时止回阀失效时，原料气就会倒灌进入空气系统，原料气中的H2S同样与Fe发生反应，形成FeS。在一定条件下，在空气系统