胶体与表面化学III.pptx

colloid and surface chemistry 4.2、弯曲界面的一些现象在平面上弯曲表面下的附加压力在凸面上在凹面上弯曲界面 Young-Laplace 公式Kelvin 公式剖面图一、弯曲界面的附加压力与蒸气压1.在平面上研究以AB为直径的一个环作为边界，由于环上每点的两边都存在表面张力，大小相等，方向相反，所以没有附加压力。设向下的大气压力为P0，向上的反作用力也为P0 ，附加压力Ps等于零。Ps = P0 – P0 =0附加压力示意图2 在凸面上研究以AB为弦长的一个球面上的环作为边界。由于环上每点两边的表面张力都与液面相切，大小相等，但不在同一平面上，所以会产生一个向下的合力。所有的点产生的总压力为Ps ，称为附加压力。凸面上受的总压力为： P0+ Ps（P0为大气压力）3、在凹面上：研究以AB为弦长的一个球形凹面上的环作为边界。由于环上每点两边的表面张力都与凹形的液面相切，大小相等，但不在同一平面上，所以会产生一个向上的合力。所有的点产生的总压力为Ps ，称为附加压力。凹面上向下的总压力为：P0-Ps。二、杨-拉普拉斯公式1805年Young-Laplace导出了附加压力与曲率半径之间的关系式：根据数学上规定，凸面的曲率半径取正值，凹面的曲率半径取负值。所以，凸面的附加压力指向液体，凹面的附加压力指向气体，即附加压力总是指向球面的球心。(1) 在任意弯曲液面上取小矩形曲面ABCD，其面积为xy。曲面边缘AB和BC弧的曲率半径分别为　 和 。Young-Laplace一般式的推导(2) 作曲面的两个相互垂直的正截面，交线Oz为O点的法线。(3)令曲面沿法线方向移动dz ,使曲面扩大到A’B’C’D’(蓝色面)，则x与y各增加dx和dy 。(4) 移动后曲面面积增加dA;体积增加dV(5) 面积增加dA所作的功与克服附加压力Ps增加dV所作的功应该相等，即：(6) 根据相似三角形原理可得：(7) 将dx,dy代入(A)式,得：(8) 如果是球面，Young-Laplace特殊式的推导(1)在毛细管内充满液体，管端有半径为R’ 的球状液滴与之平衡。外压为 P0 ，附加压力为 Ps ,液滴所受总压为： P0 + Ps 代入得：(2)对活塞稍加压力，将毛细管内液体压出少许，使液滴体积增加dV，相应地其表面积增加dA。克服附加压力Ps环境所作的功与可逆增加表面积的吉布斯自由能增加应该相等。1、2、3、4、气泡的附加压力？？？（假设气泡的半径为R）Young-Laplace公式的应用纯液体不能形成泡沫，但在搅动的情况下可以形成暂时性泡沫，然而一旦停止搅动，泡沫则迅速消失为什么？？？？三、附加压力与毛细管中液面高度的关系1、曲率半径R与毛细管半径R的关系： R=R/cos?如果曲面为球面，则R=R。2、Ps=2?/R=(ρl-ρg)gh因?l?g所以：Ps=2?/R= ?lgh一般式：2?cos?/R=??gh解: 据公式2?cos?/R=??gh例 将内径为1×10-4m 的毛细管插入水银中，问管内液面下降多少？已知在该温度下水银的表面张力为0.48N·m-1，水银的密度为13.5×103kg·m-3 ，设接触角近似等于180o最大气泡压力法测表面张力将毛细管垂直地插入液体中，其深度为h 。由上端通入气体，在毛细管下端呈小气泡放出，小气泡内的最大压力可由 U 型管压力计测出。当气泡的半径等于毛细管的半径时，液面曲率半径最小。由拉普拉斯公式可知，小气泡所承受的附加压力，在数值上应为气泡内外的压力差。如下图，试标出玻璃毛细管2～4中水面位置 及凹凸情况。玻璃管1水面的高度是平衡位置， 四支毛细管直径相同。答：2管中水面只能上升到a 处，凹液面；3管中水面上升至b处，凹液 面; 4管中的水面垂直高度同1管，凹液面。如图，玻璃毛细管A插入水中后，水面上升高度应能超过h，因此推断水会从弯口B处不断流出？为什么？答：不合理，由于毛细管上方弯曲，当液面上升到顶端后，又沿弯曲管下降到弯口B处，液面下降时，由于弯曲部分液体受到重力作用，使凹液面 的曲率半径由r增大到r,故附加压力也相应减小到Δp＝２σ/r。到B处，Δp与B处高度的静压力达到平衡，曲率不再变化（仍是凹液面）。故水滴不会落下。四、弯曲表面上的蒸汽压——Kelvin公式液体(T,Pl) ? 饱和蒸汽(T,Pg)对小液滴与蒸汽的平衡，应有相同形式，设气体为理想气体。又 Vm(g)＝RT/P这就是Kelvin公式，式中p为小液滴的蒸汽压，p0为饱和蒸汽压，ρ为密度，M 为摩尔质量。Kelvin公式也可以表示为两种不同曲率半径的液滴或蒸汽泡的蒸汽压之比，或两种不同大小颗粒的饱和溶液浓度之比。对凸面，R取正值，R越小，液滴的蒸汽压越高， 或小颗粒的溶解度越大。对凹面