几种硫脲基修饰的全甲基化环糊精的合成及其对汞离子的荧光响应行为-化学;物理化学专业论文.docxVIP

南开大学学位论文原创性声明本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师指导下进行研究工作所 南开大学学位论文原创性声明 本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师指导下进行研究工作所 取得的研究成果。除文中已经注明引用的内容外，本学位论文的研究成果不包 含任何他人创作的、已公开发表或者没有公开发表的作品的内容。对本论文所 涉及的研究工作做出贡献的其他个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本 学位论文原创性声明的法律责任由本人承担。 学位论文作者签名： 塞伍缝 2011 年 6月 1日 非公开学位论文标注说明 根据南开大学有关规定，非公开学位论文须经指导教师同意、作者本人申 请和相关部门批准方能标注。未经批准的均为公开学位论文，公开学位论文本 说明为空白。 几种硫脲基修饰的全甲基化环糊精的合成及其对汞离子的荧光 论文题目 响应行为 申请密级 口限制(叟年) 口秘密(S10年) 口机密(叟O年) 保密期限 20 年 月 日至20 年 月 日 审批表编号 批准日期 20 年 月 日 限制★2年(最长2年，可少于2年) 秘密★10年(最长5年，可少于5年) 机密★20年(最长10年，可少于lO年) 摘要摘 摘要 摘 要 超分子化学是当代化学领域的前沿学科，它不仅仅在材料科学和信息科学 领域，而且在生命科学中也具有重要的理论意义和广阔的潜在应用前景。作为 第二代主体化合物，环糊精是超分子化学的一个重要的研究方向。 为了进一步研究环糊精在分子离子识别方面的应用，本文设计合成了一系 列硫脲基修饰的全甲基化环糊精衍生物，采用荧光光谱，质谱，元素分析等方 法研究了主体化合物(喹啉硫脲基修饰的全甲基化环糊精)自身及其与卟啉形成 的组装体对金属离子的荧光响应行为，并对其识别机理进行了深入的探讨。具 体研究内容如下： l 简要介绍了超分子化学的发展概况，并对环糊精以及卟啉在分子识别与 组装方面的代表性成果和最新发展进行了评述。 2开发了一条新型的条件温和的合成路线，异硫氰酸酯修饰的环糊精在氮 气保护的条件下，与不同的氨基化合物反应，可以高产率得到环糊精衍生物。 根据此方法，合成了一系列硫脲基修饰的全甲基化环糊精衍生物，并通过核磁 (1HNMR)、质谱(ESI．MS)、元素分析、FT-IR等手段对化合物进行了详尽的表征。 3 系统研究了主体化合物与四羧酸卟啉形成的组装体对金属离子的荧光 传感行为。与碱金属、碱土金属以及除银离子之外的过渡金属离子相比，主体 化合物在水溶液中对汞离子(以下简称Hf+)表现出良好的荧光选择性。环糊精与 卟啉进行包结后形成稳定的组装体，这主要是尺寸匹配的结果。环糊精空腔为 卟啉提供了有利的微环境，使得组装体对汞离子的荧光选择性增强，并有效地 避免了银离子的干扰。更重要的是，当环糊精与卟啉1：1包结时，可以有效地将 干扰降到最低。环糊精／Ⅱ卜啉／H矿+三组分的键合模式的形成，有效地提高了组装 体对H孑+的荧光选择性。最后，通过质谱、元素分析等手段研究了该组装体对汞 离子的识别机理。 关键词： 超分子化学、环糊精、汞离子、荧光探针 AbstractAbstract Abstract Abstract Supramolecular chernistry is a state-of-the·art field in current chemistry．Not only does it play an important role in the scope of material and informational science， but underlies significant mechanism in life science wim vast application potential．As the second generation of host compounds，cyclodextrin has become one of the most intriguing target in supramolecular chemistry since found． To further reveal the molecular and ions recognition mechanism and their potential application,a series of fl-cyclodextrins possessin functional groups were synthesized with thiourea tether．Quinolylthiourea-modifiedpermethylate-fl-cyclodex- -trin Was chosen for the i