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合成氨原料气的脱硫 —钴(Co)钼(Mo)加氢-氧化锌脱硫 合成氨原料气的净化 氨合成反应需要高纯度的H2和N2。无论以固体（煤或焦炭）还是用烃类（天然气、石脑油等）为原料获得的原料气中，都含有一氧化碳、二氧化碳、硫化物等不利于合成反应的成分，需要在进入合成塔之前除去。 硫化物的危害 1.影响催化剂活性导致其中毒 转化催化剂 变换催化剂 氨合成催化剂 甲醇合成催化剂 2.腐蚀设备和管道 二、硫化物的脱除方法 钴(Co)钼(Mo)加氢-氧化锌脱硫 ①钴(Co)钼(Mo)加氢 原理：在300-400 ℃温度下，采用钴钼加氢脱硫催化剂，使有机硫与氢反应生产容易脱除的硫化氢和烃。再用氧化锌吸收硫化氢，即可达到较好的脱硫效果。 反应：RSH+H2=RH+H2S RSR’＋2H2=RH+R’H+ H2S COS+H2=CO+H2S CS2+4H2=CH4+2H2S 钴钼加氢法还可将烯烃加氢转变成饱和烷烃，从而减少蒸汽转化工序析碳的可能。 催化剂：以氧化铝(Al2O3)为载体，由氧化钴(CoO)和氧化钼(MoO3)组成。Mo含量为5～13％，Co含量为1～6％。钴钼催化剂须经硫化后才具有相当的活性。经硫化后的活性组分主要为MoS2，Co9S8。 工艺条件：操作条件，温度一般在300～400℃，压力0.7～7.0MPa，入口气态烃空速为500～2000h-1，液态烃空速0.5～6h-1，加氢量一般按照保持反应后气体中有5～10%氢为准。 ②氧化锌脱硫 基本原理： H2S+ZnO=ZnS+H2O C2H5SH+ZnO=ZnS+C2H4+H2O H2+ C2H5SH+ZnO= ZnS+C2H6+H2O 脱硫剂的组成 ZnO（80-90％） Al2O3 附. 氧化锌脱硫剂 的化学组成和物理性质 在实际操作中，氧化锌常采用两套吸收设备，一台操作，一台备用。当操作中的一台吸硫能力下降时，更换到备用设备；为减少吸硫剂的使用量，通常将设备出口的氧化锌重新装入吸硫设备的入口处，即从设备套数和流程设置解决问题。 * * 12化工三班 1203023028 李俊旗 目的：延长催化剂使用寿命，减少设备腐蚀。还可副产硫磺 硫化氢溶解在特定溶剂中-物理法 硫化氢溶解在脱硫溶剂中再反应－化学法 湿法脱硫 被吸附在固体吸附剂上再脱附（吸附法）-物理法 与固体物质进行反应（催化转化法）－化学法 干法脱硫 既有物理溶解又有化学反应-物理、化学法 适用于含S量较大、净化度要求低的场合 干法脱硫 湿法脱硫 适用于含S量较少、净化度高的情况 氧化锌法、钴钼加氢法、氢氧化铁法、活性碳法等 化学吸收法、物理吸收法和化学物理综合吸收法等 型 号 T302 T(T)303 C7-2 T304 T305 化 学 组 成， % ZnO MgO MnO2 SiO2 Al2O3 80～85 6～8 3～5 ≥99 ≥90 6～8 ＞95 75～80 10～12 8～10 外观 尺寸，mm 堆密度，kg/L 比表面，m2/g 孔容，ml/g 平均孔半径，? 可使S含量 降到0.1ppm 以下，可单 独使用，也 可与加氢转 化催化剂串 联使用 深灰色球 Φ3.5～4.5 0.8～1.0 40～60 0.43 215 白色条状 Φ4×4～6 1.30～1.45 6～9 ≥0.235 770 白色条状 Φ5×5～10 1.15～1.35 10～20 0.30～0.36 320 白色条状 Φ4×4～10 1.10～1.30 28 0.40 284 白色条状 Φ4×4～6 1.1～1.2 20～35 0.3 200 备 注 用于脱除微 量H2S和“反应 性”有机硫以保 护低温变换催 化剂 只用于在石 脑油为原料的 大型氨厂加氢 转化之后 用于气、液 态烃高温脱硫， 对不含复杂有 机硫的天然气 亦可单独使用 可与加氢转 化催化剂串联 使用，也可用 作低温变换保 护剂 影响因素 0 10000 20000 温度 硫容：单位体积 脱硫剂所能吸收 的硫，kg/m3 空速 汽气比 影响硫容的因素： 氧 化 锌 脱 硫 示 意 图 *氧化锌脱硫只能脱除硫化氢和一些简单的有机硫化物。不能除去噻吩等复杂的有机硫化物。而所有的有机硫化物在钴(Co)钼(Mo)催化剂作用下能全部加氢转化成容