仪器分析 质谱图解析 课件.pptVIP

质 谱 图;;质谱图基础知识回顾;m/z 质荷比 相对分子质量 丰度;◆ 以质荷比（m/z）为横坐标，离子峰相对丰度为纵坐标。 ◆ 峰的高低表示产生该峰的离子数量的多少，最高的峰称为基峰，将基峰的相对丰度常定为100% ◆ 质谱的离子类型：分子离子 碎片离子 同位素离子 亚稳离子 重排离子 多电荷离子;?分子离子: M+ ·, M - e →M+ · ;?碎片离子： ;4）环状化合物的裂解逆Diels-Alder反应（RDA）; ;EI 质 谱 的 解 析 步 骤;分子离子峰的识别 ;■ 判断其是否符合氮律 ;分子式的推导 ;■ 对于C, H, N, O组成的化合物， 其通式：CxHyNzOw ;例：设 m/z 154为分子离子峰, 154-139=15, 合理 ;分子结构的推导 ;常见有机化合物质谱图回顾;1、烷烃：15, 29，43，57，71，…CnH2n+1 奇数系列峰, 43(C3H7+)、57(C4H9+) 最强，基峰。;芳 烃;苄醇类裂解;羰基化合物：醛, 酮, 羧酸, 酯 特点： ??1）分子离子峰一般可见。 （2）主要发生a-断裂，继而发生诱导断裂。 （3）常发生McLafferty重排反应。;正己醛C6H12O(M=100);β异裂;1、饱和脂肪酸分子离子峰很弱 2、α 裂解 C小于3的低级脂肪酸存在明显 (M－17) (OH)（M-18）(H2O) (M－45) (COOH)，随C数增加M-17 M-18峰逐渐变小，m/z 45 和M-45仍明显 3、 γ-氢重排 羧酸特征离子峰 m/z 60 （60＋14 n ） 4、含氧的碎片峰 （45、59、73…） 5、芳香族羧酸分子离子峰很强 6、芳香族羧酸(M－17) (M－45)，邻位取代羧酸会有 M－18（－H2O）峰;1、分子离子峰较弱。α 裂解强峰 （M-OR）的峰 （31＋14 n ）， （M-R）的峰，29＋14 n；59＋14 n 2、麦氏重排，产生的峰：74＋14 n 3、饱和脂肪酸甲酯的质谱图中：m/z 74表明?碳上无支链，m/z 88表明α碳上有甲基，m/z 102表明α碳上有一个乙基或两个甲基 4、乙酯以上的酯可以发生双氢重排，生成的峰：61＋14 n ;未知化合物质谱图分析;某化合物C10H4;m/z=92;1、由m/z与相邻碎片离子峰m/z 73（M-1）和m/z 57（M-17）为合理断裂关系，可以判断m/z 74为分子离子峰。;m/z=74;1、不饱和度U=4 2、分子离子峰m/z=122强度较大，结合不饱和度，说明该化合物含有苯环;m/z=66;1、不饱和度U=5 2、分子离子峰m/z=136强度???大，结合不饱和度，说明该化合物含有苯环;m/z=94;1、由高质荷比端m/z 73与相邻碎片离子峰m/z58（M-15）和m/z 43（M-30）的合理断裂关系可以判定m/z 73为分子离子峰。其质荷比为奇数，说明分子中含有奇数个N;m/z=73;;酮的γ氢重排特征峰m/z是： 58+14n 图谱中没有出现偶数质量的重排峰，故结构式只能是D;课本 P 347 12题;谢 谢