分析化学电势分析法.ppt

第二十章仪器分析 第五节 电势分析法 一、电位分析原理 principle of potentiometry analysis 电位分析的理论基础 二、电极与电极分类 electrode and classification of electrodes 表 甘汞电极的电极电位（ 25℃） 银-氯化银电极： 2．指示电极 指示电极 （5）膜电极 膜电极 三、离子选择性电极的种类、原理与结构 type , principle and structure of ion selective electrode 离子选择性电极的原理与结构 1.晶体膜电极（氟电极） 原理: 2.玻璃膜（非晶体膜）电极 玻璃膜电极 玻璃膜电位的形成 玻璃膜电位 讨论: 讨论: 3.流动载体膜电极（液膜电极） 流动载体膜电极（液膜电极）的讨论 流动载体膜电极（液膜电极）的讨论 液膜电极应用一览表 4.敏化电极 气敏电极一览表 （2）酶电极 酶催化反应： （3）组织电极 组织电极的酶源与测定对象一览表 5. 离子敏感场效应晶体管 离子敏感场效应晶体管原理 ISFET的特点： 四、离子选择电极的特性 specific property of ion selective electrode 1．膜电位及其选择性 讨论 讨论 例题1： 例题2： 2．线性范围和检测下限 ③ 检测下限 3.响应时间和温度系数 温度系数 等电位点 第二十章仪器分析 第五节 电势分析法 一、直接电位法direct potentiometry pH的实用定义（比较法来确定待测溶液的pH） 表 标准pH 溶液 2．离子活度(或浓度)的测定原理与方法 (1)标准曲线法 总离子强度调节缓冲溶液 (2)标准加入法 标准加入法 3.影响电位测定准确性的因素 影响电位测定准确性的因素 二、电位滴定分析法 potentiometric titration 2.电位滴定终点确定方法 三、电位分析法的应用与计算示例 application and calculate example of potentiometry 计算 例题2 例题3 内容选择： 20.5.1 电势分析与离子选择性电极 principle of potentiometer analysis and ion selective electrode 20.5.2 电势分析法的应用 application of potentiometry ( ion sensitive field effective transistor , ISFET ) 微电子化学敏感器件，既具有离子选择性电极对离子敏感的特性，又保留场效应晶体管的性能。 在源极和漏极之间施加电压（Vd），电子便从源极流向漏极（产生漏电流Id），Id的大小受栅极和与源极之间电压（Vg）控制，并为Vg与Vd的函数。 将MOSFET的金属栅极用离子选择性电极的敏感膜代替，即成为对相应离子有响应的ISFET。 当它与试液接触并与参比电极组成测量体系时，由于在膜与试液的界面处产生膜电位而叠加在栅压上，将引起ISFET漏电流（Id）相应改变， Id 与响应离子活度之间具有类似于能斯特公式的关系。 应用时，可保持Vd 与Vg 恒定，测量 Id 与待测离子活度之间的关系（ Id 以μA为单位）。也可保持Vd 与Id 恒定，测量Vg 随待测离子活度之间的关系（也具有类似于能斯特公式的关系）。 全固态器件、体积小、响应快、易于微型化; 本身具有高阻抗转换和放大功能，集敏感元件与电子元件于一体，简化了测试仪器的电路。 应用较广。 郑建斌等, 离子敏感场效应晶体管及其应用, 分析化学, 1995, 23(7), 842 共存的其它离子对膜电位产生有贡献吗? 若测定离子为i，电荷为zi；干扰离子为j，电荷为zj。考虑到共存离子产生的电位，则膜电位的一般式可写成为： a 对阳离子响应的电极，K 后取正号；对负离子响应的电极，K 后取负号。 b Ki J称之为电极的选择性系数， 其意义为：在相同的测定条件下，待测离子和干扰离子产生相同电位时待测离子的活度αi与干扰离子活度αj的比值: Ki j = αi /α j c 通常Ki j 1, Ki j值越小,表明电极的选择性越高。例如： Ki j = 0.001时, 意味着干扰离子j 的活度比待测离子 i 的活度大1000倍 时, 两者产生相同的电位。 d