分析化学hf络合滴定法.ppt

1、 用0.02mol/L EDTA可否准确滴定同浓度M，N混合液中的M离子? 2、若加入掩蔽剂A并调节pH=8.0。已知终点未络合的掩蔽剂浓度 [A`] = 0.10 mol/L。 问此时可否准确滴定其中的M离子? (假如能选择到好的指示剂并在终点情况下N离子与指示剂不显色) 已知 lgK(MY)=20.0 ， lgK(NY)=18.0 H2A的pKa1=5.0、pKa2=8.0 A与M 离子络合物的lg?1=2.0、lg?2=5.0， A与N 离子络合物的lg?1=5.0、lg?2=10.0， pH=8.0时 lg?Y(H)=2.3 。 2. 沉淀掩蔽法 3. 氧化还原掩蔽法 二.利用解蔽剂 甲醛解蔽法测定Zn2+（或Cd2+） 三、预先分离 四.改用其它滴定剂 一、标准溶液的配制和标定 1．EDTA 直接法配制0.1~0.05M，最好储存在硬质塑料瓶中 常用基准物：ZnO或Zn粒，以HCL溶解 指示剂： EBT pH 8.0~10.0 氨性缓冲溶液 酒红——纯蓝 XO pH6.0 醋酸缓冲溶液 紫红——亮黄色 2．ZnSO4 间接法配制，用EDTA标定 §5-8 配位滴定方式 　 在络合滴定中，采用不同的滴定方式不但可以扩大络合滴定的应用范围，同时也可以提高络合滴定的选择性。常用的方式有以下四种。 1 直接滴定法 　 2 返滴定法 　 3 置换滴定法 　 4 间接滴定法 　 人有了知识，就会具备各种分析能力， 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书，广泛阅读， 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍，我们能丰富知识， 培养逻辑思维能力； 通过阅读文学作品，我们能提高文学鉴赏水平， 培养文学情趣； 通过阅读报刊，我们能增长见识，扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操， 给我们巨大的精神力量， 鼓舞我们前进。 * * 3 常用的金属指示剂 1. 铬黑T ： 黑色粉末，有金属光泽，适宜pH范围 9～10 滴定 Zn2+、Mg2+、Cd2+、Pb2+ 时常用。单独滴定Ca2+时，变色不敏锐，常用于滴定钙、镁合量。 使用时应注意： (1) 其水溶液易发生聚合，需加三乙醇胺防止； (2) 在碱性溶液中易氧化， 加还原剂（抗坏血酸）； (3) 不宜长期保存。 2.二甲酚橙(xylenol orange--XO) H3In4- H+ + H2In5- pKa = 6.3 黄色 红色 它与金属离子形成的络合物为红紫色, Ni2+,Fe3+ 和Al3+封闭作用. 使用范围:pH﹤6的酸性溶液 3. PAN指示剂 　稀土分析中常用，水溶性差， 易发生指示剂僵化。 Cu－PAN指示剂 CuY 与少量PAN的混合溶液。 加到含有被测金属离子M的试液中时，发生置换反应CuY（蓝） + PAN（黄） + M → MY + Cu—PAN（紫红） 滴定： M + Y → MY 终点：Cu—PAN （紫红） + Y（过量） → CuY （蓝） + PAN 绿色 又称广泛指示剂或者间接指示剂 4、间接指示剂 1、CuY+PAN 2、MgY+EBT 指示剂封闭与指示剂僵化: 指示剂封闭 —— 指示剂与金属离子生成了稳定的配合物而不能被滴定剂置换 例：铬黑T 能被 Fe3+、Al3+、Cu2+、Ni2+封闭，可加入三乙醇胺掩蔽。 指示剂僵化 —— 如果指示剂与金属离子生成的配合物不溶于水、生成胶体或沉淀，在滴定时，指示剂与EDTA的置换作用进行的缓慢而使终点拖后变长 例：PAN指示剂在温度较低时易发生僵化；可通过加有机溶剂或加热的方法避免。 氧化变质 §5-6 配合滴定中酸度的控制 一.配合滴定的可行性(单一金属离子) 设 ?pM′=±0.2, Et ? ±0.1% 据林邦公式有判别式： lgCMspK′MY?6 ( lgCMK′MY?6) 当 CMsp=0.01mol/L时 lgK′MY?8 例: 为什么用EDTA溶液滴定0.02MCa2+时,必须在pH=10.0而不能在pH=5.0的