硫酸法生产碳酸锂流程中的杂质行为.docx

硫酸法生产碳酸锂流程中的杂质行为陈悦娣 (新疆昊鑫锂盐开发有限公司 乌鲁木齐 830006)摘 要本文对硫酸法生产碳酸锂工艺的杂质进行了系统分析，将杂质分为可溶性和不溶性两类，分别介绍了杂质的来源、反应机理以及在碳酸锂生产过程中的行为，找到了控制流程杂质含量的具体措施，对控制杂质含量、稳定碳酸锂产品质量具有指导作用。关键词 硫酸法生产碳酸锂流程中的杂质行为 陈悦娣 (新疆昊鑫锂盐开发有限公司 乌鲁木齐 830006) 摘 要 本文对硫酸法生产碳酸锂工艺的杂质进行了系统分析，将杂质分为可溶性和不溶性两类，分别介绍了杂质的来源、反应机 理以及在碳酸锂生产过程中的行为，找到了控制流程杂质含量的具体措施，对控制杂质含量、稳定碳酸锂产品质量具有指导作用。 关键词 碳酸锂 生产工艺 杂质 控制 钠离子主要来源于沉锂时加入的纯碱，锂精矿 带入的钠离子可忽略不计； 硫酸根主要由酸化焙烧时加入的硫酸带入。 2.3 不溶性杂质的来源 碳酸锂流程中的不溶性杂质主要包括：镁、钙、 铁、铝的化合物，不溶性杂质的主要来源：锂辉石矿、 纯碱等。 锂辉石带入的不溶性杂质，通过一系列化学及 物理过程，大部分进入了浸出渣及钙渣，少量进入了 硫酸锂溶液。 纯碱配制成溶液时，纯碱中所含的不溶性杂质大 部分以氢氧化物或碳酸盐形式存在，采用过滤的办法 将其分离到碱渣中，只有极少量的不溶性杂质进入纯 碱溶液。硫酸锂溶液和纯碱液进行沉锂反应： 1 前 言 碳酸锂作为基础锂盐产品，主要用于制取各种 锂的化合物、金属锂及其同位素，还用于制备化学反 应的催化剂。半导体、陶瓷、电视、医药和原子能工 业也有应用。 随着科学技术的不断发展，锂离子电池以其特 有的性能优势在便携式电器如手提电脑、摄像机、移 动通讯中得到普遍应用。电池级碳酸锂作为加工生 产锂电池材料的基础原料，其市场需求量不断增大， 品质要求也较工业级产品有了很大提高，特别对产 品中钠、硫酸根、铁等对电池电化学性能有较大影响 的杂质要求更加严格。另外，随着中央空调业的发 展，用于生产制冷剂的碳酸锂用量也随着增大，制冷 剂行业对碳酸锂产品中的杂质镁提出了特殊要求。 灵活控制碳酸锂产品中的杂质含量是锂盐生产 企业一直追求的目标。本文通过对硫酸法生产碳酸 锂流程中杂质的来源、行为、控制手段进行分析和讨 论，找出了控制杂质含量的有效措施，使产品能够满 足不同的市场需求。 2 杂质的来源 2.1 硫酸法生产碳酸锂工艺流程 锂精矿 ↓ （1） Li2SO4+Na2CO3→Li2CO3↓+Na2SO4 硫酸锂溶液和碱液中残存的极少量不溶性杂质 以氢氧化物或碳酸盐形式进入碳酸锂产品中。 3 杂质的存在形态 3.1 可溶性杂质 经过处理得到的硫酸锂溶液中 Li2O 浓度 60 g/L、 =浓度 120 g/L，硫酸锂溶液中的 Na+相对纯碱溶液 SO4 来说可忽略不计。纯碱溶液的浓度为 300 g/L；折算 成 Na+浓度为 130 g/L。 3.2 不溶性杂质 （1）纯碱带入的不溶性杂质的存在形态及反应 机理,纯碱的水解反应： ↓ 硫 酸 → ↓ 浸出渣 ← → 钙渣 ↓ 硫酸锂溶液 ↓ 纯碱溶液 → Na2CO3 ——2Na + CO3 + = （2） ↓ 由 H2CO3 在 25 ℃时的离解常数 Ka1=4.2×10 ，Ka2= -7 ↓ 碳酸锂产品 5.6×10-11[1]，可求得 CO =的水解常数： 3 =+H O HCO -+OH- （3） （4） CO3 2 K 图 1 硫酸法生产碳酸锂工艺流程 2.2 可溶性杂质的来源 对于碳酸锂产品而言，影响其产品性能的可溶 性杂质主要是钠离子和硫酸根。 3 b1 - - HCO3 +H20 H2CO3+OH Kb2 Kb1= Kw/Ka2=10 -14 /(5.6×10 )=1.786×10 -11 -4 Kb2= Kw/Ka1=10 -14 /(4.2×10 )=2.38×10 -7 -8 烘干、包装 沉锂、分离 浸出、净化 酸化焙烧 晶型转化焙烧 新 疆 有 色 金 属792014 年可见 Kb1? Kb2，因此，反应（4）可忽略不计。硫酸锂溶液进行碱化除钙操作后，形成的不溶性杂质的氢氧化物或 新 疆 有 色 金 属 79 2014 年 可见 Kb1? Kb2，因此，反应（4）可忽略不计。 硫酸锂溶液进行碱化除钙操作后，形成的不溶性 杂质的氢氧化物或碳酸盐沉淀须从溶液中分离出去。 由于形成的氢氧化物沉淀为胶体物质，当过滤 压强差增大时，颗粒间的孔道可能变窄，有时也会因 为颗粒过于细密而将通道堵塞，在实际操作中表现 为滤布发粘，过滤速度慢或者跑混等现象，分离效果 不好。 如果采用沉降的办法，则过程满足以下方程： Kb1=[OH-]×[ HCO3 ]÷[