开停工过程造成加氢反应器破坏的原因分析及防护措施.docxVIP

开停工过程造成加氢反应器破坏的原因分析及防 开停工过程造成加氢反应器破坏 的原因分析及防护措施 刘海滨 赵 辉 (齐鲁石化公司胜利炼油厂 ,淄博 ,255434) (齐鲁石化公司设备处 ,淄博 ,255408) 摘要 探讨了在开停工过程中 ,加氢反应器可能造成的氢脆 、氢致开裂 、铬钼钢的回火脆性 、堆焊层剥离等破坏的 机理及防护措施 ,并对胜利炼油厂重油加氢装置反应器的使用情况作了介绍 。 关键词 开停工过程 加氢反应器 氢脆 回火脆性 堆焊层剥离 1 前 言 加氢反应器是炼油厂加氢装置的核心设备 , 为了防止高温氢蚀 , 母材一般均按 A P I —941 公 告的抗氢曲线 (纳尔逊曲线) 选用 2 . 25Cr1Mo 钢 。 为防止高温硫化氢腐蚀及停工后的连多硫酸腐 蚀 ,内壁堆焊奥氏体不锈钢 。在正常运行过程中 , 如果不出现异常升 、降温现象 ,反应器不会发生损 坏事故 。但在开停工过程中特别是紧急停车时 , 温度变化过快会给反应器造成氢脆 、氢致开裂 、铬 钼钢的回火脆性 、堆焊层剥离等多种破坏 。 T ———温度 , K 胜利炼油厂重油加氢联合装置 R1310 反应 器操作温度为 441 ℃,操作总压为 16 . 58M Pa ( 氢 分压取操作总压 ,偏于保守) ,代入式 (1) 可得母材 氢体积分数约为 5 . 5 ×10 - 6 。在停工降温过程中 氢在钢中的溶解度迅速下降 ,而氢在钢中的扩散 速度也急剧下降 ( 氢在低合金钢中的扩散度见图 1) ,导致大量氢原子来不及向外释放 ,使形成的过 饱和氢扩散到局部应变或缺陷处 。随着反应器的 开 、停工循环 ,残留氢加速了破裂处前部的亚临界 状态 ,破裂增长 ,造成了氢脆裂纹破坏 。氢脆裂纹 敏感度与钢的强度有关 ,而 2 . 25Cr1Mo 钢的强度 较低 ,专家认为发生氢脆裂纹的可能性不大 。但 有关 2 . 25Cr1Mo 反应器的氢脆事故却时有发生 , 美国洛杉矶尤诺卡炼油厂重油加氢联合装置的 4 台裂化反应器 (母材为 SA387D 级 2 . 25Cr1Mo ,采 用 SU S310 及 SU S308 双层不锈钢堆焊层) ,24 年 来 ,4 台反应器母材均存在着大量较大的超声波 检测裂纹 ,经确定是氢脆裂纹缺陷〔1〕。其原因在 于原先焊接时存在晶界热破裂缺陷 ,随着多次开 、 停工热循环致使焊缝发生阶梯状的破裂蔓延 。 2 开停工过程对加氢反应器造成的破坏 2 . 1 氢 脆 2 . 1 . 1 铬钼钢母材的氢脆破坏 在正常的加氢裂化反应器操作温度下 ,氢分 子会分解成氢原子 ,并透过堆焊层金属渗入母材 基体中 ,反应器壳壁吸收了大量的氢 ,此时氢溶解 在钢中对钢是无害的 。氢在钢中溶解度受塞尔维 特定律控制 ,即氢平衡浓度与氢分压和操作温度 有关 。对 2 . 25Cr1Mo 钢 , 其 吉 勒 和 桑 表 达 式 如 下 : C = 0 . 135 P1/ 2exp - 3280/ T (1) 收稿日期 :1999 —06 —08 ;修回日期 :1999 —07 —10 。 作者简介 :刘海滨 ,男 ,工程师 ,1992 年毕业于华东理工大学 腐蚀与防护专业 ,现在胜利炼油厂研究所从事炼油设备及防腐研 究工作 。 式中 : C ———氢体积分数 ,10 - 6 P ———氢分压 , Pa ·192 ·齐 鲁 石油 化 工 ·192 · 齐 鲁 石 油 化 工 第 27 卷 2 . 1 . 2 不锈钢堆焊金属的氢脆损伤 不锈钢堆焊金属的氢脆损伤也称堆焊层的氢 致裂纹 。一般规定 ,奥氏体不锈钢堆焊层铁素体 相最小限度浓度为 3 %～4 % ,最大为 8 %～10 % 。 下限防止热裂纹 ,上限使σ相形成最小 。焊后初 始 ,堆焊层有较好的延伸性 , 但在焊后的热处理 中 ,一部分δ 铁 素 体 会 转 变 成 低 延 伸 性 的σ 相 。 此外 ,操作环境中的溶解氢能进一步降低奥氏体 焊件的韧性及延伸性 。国外关于 SU S347 不锈钢 的研究表明 :延伸性的损失与氢含量呈线形比例 并且也受铁素体和σ 相含量影响 ,铁素体和σ 相 含量越高 ,则延伸性和韧性的损失也越大 ,越容易 产生裂纹 ,操作中重复的开 、停工可使表面裂纹程 度加深 。尤诺卡炼厂的 4 台裂化反应器使用 10 年后发现堆焊层有大量的表面破裂现象 ,表面破 裂是沿着不锈钢焊接圈的焊瘤出现的并迅速增 长 ,所有的裂缝都沿着枝柱状晶粒边界穿过双层 堆焊层终止于堆焊层和基体间的内表面 。导致氢 致裂纹的原因在于过渡层金属的可溶性及堆焊层 金属非常高的稀释度造成了不含任何δ铁素体的 全奥氏体结构产生 ,从而