无机化学 第八章 配位化合物与配位滴定法.pptVIP

一、配合物的组成 一、配合物的组成 一、配合物的组成 二、配合物的命名 1. 外轨型配合物 1. 外轨型配合物 2. 内轨型配合物 2. 内轨配合物 中心原子的次外层 空轨道参与杂化，并与配体所形成的配合物称为内轨配合物。中心原子采取 dsp2，d2sp3杂化，与配体生成配位数为 4，6 的配合物是内轨配合物。 磁矩 磁矩是磁铁的一种物理性质。处于外磁场的磁铁，会感受到力矩，促使其磁矩与外磁场的磁场线方向排列。磁矩可以用矢量表示。磁铁的磁矩方向是从磁铁的指南极指向指北极，磁矩的大小决定于磁铁的磁性与量值。不只是磁铁具有磁矩，载流回路、电子、分子或行星等等，都具有磁矩。 磁矩 Liquid O2 and N2 in Magnetic Field 磁矩?测定 内轨还是外轨取决于： （1）中心离子的价电子构型 一般规律：中心离子 d1-3：内轨型配合物 中心离子d10 ：外轨型配合物：如 Zn2+的配合物 中心离子d4-9 ：遇强场配体，内轨型配合物，如[Fe(CN)6]3- 遇弱场配体，外轨型配合物，如 [Fe(F)6]3- （2）配位原子的电负性 配位原子的电负性较小，易给出孤对电子，形成配位键的能力较强，称强场配体。 如：CN- 、NO2- 、SCN- 、羰基 配位原子的电负性较大，难给出孤对电子，形成配位键的能力较弱，称弱场配体。 如：F- 、Cl- 、Br- 、I- （3）中心离子的电荷 同种配体与同一过渡元素中心离子形成的配合物，中心离子正电荷越多，越有利于形成内轨。 如：[Co(NH3)6]2+ ，外轨型配合物； [Co(NH3)6]3+ ?，内轨型配合物 一、配离子的稳定常数 例 题 1 二、配位平衡移动的影响因素 二、螯合物的稳定性 二、螯合物的稳定性 二、配离子的条件稳定常数 1. 配位滴定曲线 2. 金属指示剂的选择 五、提高配位滴定选择性的方法 2. 掩蔽法 2. 掩蔽法 习 题 （2）被测金属离子浓度的影响 2. 滴定曲线的影响因素 第八章第四节 对突跃的上限无影响： 对同一金属离子（ 相同），不同初始浓度c0(M)会影响到滴定曲线的起点和突跃下限： 影响配位滴定曲线的突跃范围的因素：c0(M)和 。 滴定分析允许的终点误差为±0.1％。当滴定至终点时 c(MY)≥0.999c0(M)，c(M)=c(Y?)≤0.001c0(M) 3. 单一离子准确滴定的条件 第八章第四节 当c0(M)=0.01mol·L?1时： 在pH=8.0的缓冲溶液中，用0.02000mol·L?1的EDTA能否滴定等浓度的Ca2+？能否滴定等浓度的Mg2+？若介质的pH=10.0时，又如何？ 例 题 5 第八章第四节 解：查表得 ∴ pH=8.0时，Ca2+ 能被滴定，而Mg2+ 不能被滴定。 在pH=8.0的缓冲溶液中，用0.02000mol·L?1的EDTA能否滴定等浓度的Ca2+？能否滴定等浓度的Mg2+？若介质的pH=10.0时，又如何？ 例 题 5 第八章第四节 解：查表得 ∴ pH=10.0时，Ca2+ 和Mg2+ 均可被滴定。 1. 金属指示剂的作用原理及应具备的条件 四、金属指示剂 第八章第四节 金属指示剂是一类有机染料，在一定的条件下能与金属离子形成与指示剂颜色不同的有色配合物。 M + In MIn 指示剂颜色 配合物颜色 近化学计量点时，EDTA夺出与指示剂配合的金属离子，释放出指示剂，这样就引起溶液的颜色变化： MIn + Y MY + In 配合物的颜色 指示剂的颜色 终点颜色：指示剂颜色（M为无色） 金属指示剂应具备下列条件： 1. 金属指示剂的作用原理 及应具备的条件 第八章第四节 （1）在滴定 pH 范围内，MIn与In的颜色应有明显区别。 （2）配离子MIn稳定性要适当，即要有一定稳定性（否则终点提前），又要比MY的稳定性小（否则会使终点拖后，而且有可能化学计量点时，EDTA不能置换出MIn中的In，指示剂不变色——指示剂的封闭作用）。 （3）MIn应易溶于水，否则发生指示剂僵