川大高分子物理精品教案课件第五章 晶态高聚物.pdfVIP

第五章 晶态高聚物 (Crystaline Polymer) 第一节 结晶高聚物的结构模型 一、樱状微束模型（两相结构模型） 这是人们多年来所接受和公认的结晶高聚物的结构模型。 1、依据： 通过X-衍射 证实：除了有晶 相的衍射环外， 还有由于非晶造 成的弥散环。 2、中心论点： 高聚物只能部分结晶，有晶区，同时也有非晶区， 两相同时并存，一条高分子链可以贯穿好几个晶区和非晶 区，在非晶区中分子链仍是卷曲的。 3、应用： 用此模型可以解释一些实验事实，但有另一些实验事 实是此模型不能解释的。 如：用苯蒸汽腐蚀聚葵二酸乙二醇酯的球晶，观察 到球晶中非晶部分会慢慢被蒸汽腐蚀，而余下部分呈发射 形式。 二、折叠链模型： 1、依据： 1957年Keller等人从0.05 －0.06%的PE的二甲苯溶液中 用极缓慢冷却的方法培育成功大于50 μm的PE单晶体，用 电镜测得单晶薄片的厚度约为10nm。电子衍射数据证明晶 片中分子链垂直于晶面方向排列。 2、中心论点： 晶体中高分子链可以有规则地进行折叠。 3、发展： 随着对高聚物结晶形态研究的逐步深入，进年来还发 现在某些特定条件下，进行结晶可以得到部分甚至完全伸 直链结构的晶体。 此外还发现高分子链不仅可以在一个晶片中进行折 叠，还可以在一个晶片中折叠一部分又伸出晶面到另一个 晶片中去参加折叠。 三、插线板模型： 非晶态(Amorphous phase) 完全不能结晶的聚合物—— 因分 子链规整性差 因分子链结晶速度缓慢来不及结晶 非晶态聚合物通常是 的聚合物 指不结晶的聚合物 常温时为高弹态 结晶聚合物的非晶区 非晶高聚物的结构模型 小角中子散射本体 Flory 50年代：在非晶态 和θ溶剂中的均方 无规线 聚合物中，高分子链无 回转半径相同。 团模型 论在θ溶液或者本体 中，均具有相同的回转 橡胶弹性模量不随稀 半径，呈无扰的高斯线 溶剂的加入而变化 团状态。 密度起伏 Yeh et.al.认为非 局部有 晶聚合物中具有 形态结构观察 序模型 3～10nm范围的 结晶速度快 局部有序性。 第二节结晶形态和晶体结构 (Crystaline shap and structure) 高分子链本身具有 熔体结晶 必要的规整结构 高分子结晶， 方 适宜的温度， 形成晶体 法 溶液结晶 外力条件 x射线花样