川大高分子物理精品教案课件第二章 高分子溶液.pdf

第二章 高分子溶液 (Polymer Solutions) 什么是高分子溶液？ 是指聚合物以分子分子状态分散溶剂中所形成的均 相体系。 溶液只有一相，包含一种以上成分，可以是气体、 液体和固体。 高分子溶液可用作粘合剂、涂料等，研究单个高 分子的行为都是在稀溶液中进行的。 传统上 高分子＋溶剂 广义上 高分子＋高分子 2、理论意义： 因高聚物无气态，因此研究单个高分子的行为都是在 稀溶液中进行的。 如：高聚物的分子量及分子量分布，高分子在溶液中的形 态和尺寸，高分子的相互作用，高分子溶液热力学性质 （混合热、混合熵、混合自由能），动力学性质（扩散、 沉降、粘度）的研究都是在稀溶液中进行的。 高分子溶液可分为： 稀溶液： 浓度1% 且高分子链在此溶液 中无接触； 亚浓溶液： 高分子链在此溶液中有接触，但无缠结； 浓溶液： 高分子链在此溶液中有缠结。 高分子溶液性质的特点： 1、溶解过程慢，要经过两个阶段：先溶胀，再溶解 溶胀： 由于高聚物的分子量十分巨大，高分子的扩散速度 小于小分子溶剂的扩散速度，在溶解过程中，首先是溶 剂分子扩散到高分子内部引起高分子链段发生运动，出 现体积膨胀的现象。 溶解： 是指溶质分子（高分子）通过分子扩散与溶剂分子 混合成为分子分散的均相体系。 溶胀分为有限溶胀和无限溶胀 无限溶胀是指聚合物能无限制地吸收溶剂 分子直至形成均相的溶液，即为溶解； 有限溶胀是指聚合物吸收溶剂到一定程度 后，不管与溶剂接触时间多长，溶剂吸入 量不再增加，聚合物地体系也不再增大， 高分子链段不能挣脱其他链段地束缚，不 能很好地让溶剂扩散，体系始终保持两相 状态。 2、粘度大 一般浓度为1~2%的高分子溶液，其粘度就与纯溶剂 有数量级的差别。如：5%的NR －苯溶液已成为冻胶状 态。 3、是热力学平衡态的真溶液，是能用热力学函数 来描述的稳定体系。 4、高分子溶液的行为与理想溶液有很大偏离。 ΔS ΔS i M M 5、复杂性 高分子溶液的性质存在着分子量依赖性，而高聚物又有分子量 多分散性的特点，因此增加了高分子溶液性质研究的复杂性。 第一节 溶液热力学 1、1 高分子溶液和理想溶液 高分子溶液是分子分散的体系，是处于热力学状态的真 溶液，是能用热力学函数来描述的稳定体系。但由于高分子 本身的结构特点，使得高分子溶液与小分子理想溶液相比存 在很大差异。 小分子溶液接近理想溶液，通常我们认为小分子溶液是 理想溶液。 一、理想溶液： 溶液中溶质分子间（２－２），溶剂分子间（１－１） 及溶质与溶剂分子间（１－２）相互作用都相等。 溶解过程中没有体积变化 i =Δ V 0 M 也没有热量变化=Δ H i 0 M 溶液的蒸气压服从拉乌尔定律： n 0 1 P 1P x1 1 x1