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第二章 逐步聚合反应
(stepwise polymerization )
第一节 引言
逐步聚合:
是具有两个或两个以上官能团的低分之化合物
相互反应而逐步生成高分子化合物的反应。
研究意义:
1、大多数杂链聚合物都是靠这类聚合合成的。
如:聚碳酸酯 (聚2,2双[4,4′羟基苯基] 丙烷碳酸酯):
CH O
3
_
n HO _C_ _ OH + n Cl_ C _ Cl =
CH
3
CH O
3
H_ [O_ _C_ _ O _ C ] _ Cl + ( 2 n_ 1) HCl
n
CH
3
2、许多带芳环的耐高温的聚合物,也是由逐步聚合制备的。
3、用逐步聚合还可以合成许多功能高分子。许多天然高分
子也是通过逐步聚合得到的。
逐步聚合反应分类
按反应机理
缩合聚合:多次缩合反应,有小分子析出(典型逐步聚合,重点研究)
逐步加聚: 多次官能团间加成, 无小分子析出
例如:涤纶(PET)、尼龙、聚碳酸酯、聚酰亚胺、聚氨酯
HO CH CH OH + HOOC COOH
2 2
O O
H N R N H + H O C R C O H
2 2
CH O
3
HO C OH + Cl C Cl
CH
3
O O
O O + H N CH NH
2 2 2
O O
n O=C=N-R-N=C=O + n HO-R’-OH ( C N R N C O RO )n
O H H O
聚氨基甲酸酯,简称聚氨酯
Diels-Alder加成聚合:单体含一对共轭双键, 如:
+
按反应热力学
平衡反应:K 103 聚酯(K≈4)
3
不平衡反应: K 10 聚碳酸酯
按产物链结构
线形缩聚
体型
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