最新川大高分子化学精品教案课件第六章离子型聚合.pdfVIP

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2019-04-17 发布于山东
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最新川大高分子化学精品教案课件第六章离子型聚合.pdf

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第六章离子型聚合第一节阳离子聚合（Cationic polymerization ） 1、简介（1）阳离子聚合的发展简史 1839年，Devile首次用SnCl 引发苯乙烯聚合 4 1873年，俄国人首次发现用BF 引发异丁烯聚合 3 1934年，Whitmore用强酸催化烯烃反应制齐聚物－－提出阳离子聚合的概念 1937－1944年，Thomas合成了丁基橡胶 1942年，BASF公司首先建立6000t/a的PIB生产线 1944年，美国Exxon公司建立第一个丁基橡胶生产厂 80年代后期，Kennedy等人提出活性聚合（2 ）碳阳离子定义：带有正电荷的三价化合物结构： + + C C 产生离解（与碳相连的基团带着一对电子离去）加成（质子或其他带有正电荷的原子（团）或 Lewis酸对不饱和体系的加成）稳定性（叔碳阳离子最稳定，而伯碳最不稳定）影响碳正离子稳定性的因素（溶剂效应、诱导效应、芳环化效应、空间效应） 2 、阳离子聚合的单体有足够的推电子取代基的烯类单体烷基乙烯基醚共轭烯烃结构、电荷分布、活性 3 、阳离子聚合的引发剂（1）质子酸 a. 种类 HClO , H SO , H PO , Cl CCOOH 4 2 4 3 4 3 b. 反应 c. 活性取决于提供质子的能力和酸根的亲核能力（2 ）Lewis 酸( Friedel-Crafts 引发剂，缺电子类无机化合物） a. 种类 BF 、AlCl 、TiCl 、SnCl 等 3 3 4 4 b. 主引发剂－助引发剂体系 B F + H O 反应 3 2 A l C l + H C l 3 SnCl4 + RCl 助引发剂的作用助引发剂的种类 HCl, HAc, C H OH, H O, CH OH, 6 5 2 3 (C H ) O 2 5 2 助引发剂的用量 c. 高能辐射引发 CH CH 3 ? -ray + 3 自由基偶合 H C C .CH C 2 2 CH