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第八章 聚合物化学反应
聚合物化学反应的研究目的
v 对天然或合成高分子化合物进行化学改性；
v 合成某些不能直接通过单体聚合而得到的聚合物，例如
聚乙烯醇和维尼纶等的合成；
v 研究聚合物结构的需要，了解聚合物在使用过程中造成破
坏的原因及规律。
聚合物化学反应的分类
（i）聚合物的相似转变
— — 聚合物侧基的反应
（ii）聚合物的聚合度变大的化学反应
— — 聚合物主链的反应
如扩链 （嵌段、接枝等）和交联
（iii）聚合物的聚合度变小的化学反应
— — 聚合物主链的反应
如降解与解聚
第一节 聚合物化学反应特性及影响因素
1、聚合物化学反应特性
（1）聚合物中官能团的反应活性低
PVAc α-甲基醋酸乙酯
CH CH H C CH CH
3 3
2 n
OCOCH3 OCOCH3
水解速率常数k ，
0.37 0.57
30℃
（2）官能基反应的不完全性
水解
CH CH CH CH CH CH
2 n 2 o 2 m
COOCH3 COOH COOCH3
产率
小分子
转化率
转化率，转化程度
大分子
水解度、缩醛度
（3）聚合物化学反应的复杂性
聚合物结构复杂
CH CH
2 n
CN
H
2
CH2 CH CH2 CH CH CH H C H
2 CH C C
CN COOH C O 2
O N O
NH
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