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                第七章 乳化剂与分散剂;第二节 乳化作用;  ;  2)提高界面电荷
   通常情况下,O/W 型乳状液中,液珠多半呈电负性;而 W/O
中液珠呈正电荷。受各种因素的影响,乳状液的界面都会形成双电
层,如图 7-1 所示。
     图 7-1  O/W 型乳液界面双电层示意图 ;  扩散双电层的作用及影响:
  ①  由于电荷的排斥作用,使之阻止或减弱了液珠的碰撞,从而
减少了液珠分子的聚结,有利于乳液稳定性提高;
  ②  当液珠碰撞时,首先接触双电层,而真正的液珠分子间的碰
撞几率大大降低,或者说乳状液的界面膜增厚,乳液稳定性提高;
  ③  当在乳状液中加入电解质时,双电层将变薄,会引起乳状液
的稳定性降低;
  ④  使用离子型表面活性剂作乳化剂时,由于有较强的扩散双电
层存在,会使乳液稳定性得以提高。;  3)提高界面??的物理性质
  ①  提高表面活性剂的浓度,有利分子的定向排列,界面膜强度
提高,乳液稳定性提高;
          图  7-2  表面活性剂形成界面膜示意图
  ②  选择疏水链较长、支化度小、亲水基在一端的表面活性剂,由于其易形成胶束,且界面膜的强度高,故适合作乳化剂。;  ③  使用混合表面活性剂或添加其它物质,发挥其协同效应,提
高乳液的稳定性;
     图  7-3  油/水界面生成的复合膜示意图
  关键要素:一为水溶性,另一为含有与水形成氢键的有机物;;  4)提高乳状液分散介质的粘度
    根据斯托克斯的沉降速度公式:
     由上式可知:外相粘度赿大,液珠的运动速度赿慢,液珠的运动速度进赿间的碰撞机率减小,有利于乳液的稳定。;  ⑤  使用固体粉末作乳化剂
    只有固体粉末既能被水润湿,又能被油润湿时,会停留在
界面上,才能起到乳化剂的作用。如如炭黑、碳酸钙、石英、粘土、
金属的碱式硫酸盐、金属氧化物(以及水合氧化物)以及硫化物等。
    图 7-4 固体粉末的润湿性与乳状液类型示意图;根据Young公式可得:
 
 
式中:   - 固/油 间的界面张力;
      - 固/水 间的界面张力;
      - 油/水 间的界面张力;
    θ-在水相方向的接触角;
  形成乳状液时,润湿固体较多的液体构成外相。;二、乳状液类型的鉴别和影响因素;  2、影响乳状液类型的因素;
  
表  7-1 器壁性质对乳状液类型的影响
注:塑料为聚四氟乙烯;
;第三节 乳化剂;1)阴离子型乳化剂
  一般制作O/W型乳状液,HLB值在8-18之间,亲水性强。
        羧酸盐 如三乙醇胺的脂肪酸盐、肥皂等
                
        硫酸盐 如聚氧乙烯烷基酚醚硫酸盐
              脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐等
 阴离子型   磺酸盐 如烷基、烷基苯、烷基萘类,
              聚氧乙烯烷氧基醚类等
        磷酸酯类 如烷基、烷基聚氧乙烯醚类,
               脂肪酸聚氧乙烯醚类等
        亚磷酸酯类 如烷基聚氧乙烯醚类单、双酯
            ;  2)非离子型乳化剂;  (2)酯型
  ① 脂肪酸环氧乙烷加成物,作W/O乳化剂
    单酯:
    双酯:
  ② 山梨糖醇酐脂肪酸类
    Span系列(司派):山梨糖醇酐脂肪酸酯, W/O型;
       Tween系列(吐温):山梨糖醇酐脂肪酸聚氧乙烯, W/O型;
  ③ 聚氧乙烯甘油醚脂肪酸单(双)酯
;  3)阳离子型乳化剂;  2、高分子乳化剂;  (2)瓜尔胶 
  是从种子瓜尔素中提取得到,为非离子型、带支链的多糖-半
乳甘露糖, M=2×105 ;
;  (3)羧甲基纤维素钠盐
  由棉短纤维经碱化,再与氯乙烯、醋酸乙烯等酸醚化后生成,
M=5×104;主要是提高O/W型乳液的水相粘度,乳液稳定性提高。
;  2)合成高分子表面活性剂;  3、天然产物乳化剂
    O/W型:
     磷酯、皂素、明胶、果胶酸盐、酪系等;
   W / O型:
     羊毛酯、胆甾醇等;
  4、固体粉末型
    O/W   型:如蒙脱土、二氧化硅等  
    W /O  型:如石墨、炭黑等
;二、乳化剂的选择;  表 7-2  乳化各种油所需乳化剂的 HLB 值
;    2)表面活性剂HLB值的分析测定;  表  7-4  阴离子表面活性剂的 A、B 值 
注意事项:
  1)HLB值除与CMC有关外,还与表面活性剂的立体结构有
关,同类型、同CMC的支链产品和直链产品其值存在差别;
  2)表面活性剂中的杂质如未反应的原料、电解质等,对体系的
CMC 影响很大;
  3)该法不适合混合表面活性剂;;  (2)分配
                
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