基体高分子对聚合物基金属梯度复合材料形态结构影响-材料学专业论文.docxVIP

摘 摘 要 本文通过电化学还原法制备了PAN基金属梯度复合材料(PMGCF)，主要研究 了高分子基体对PMGCF形态结构的影响，并对制备工艺及形成机理做了一定探索。 其内容如下： l通过合成的丙烯腈一甲基丙烯酸甲酯二元共聚物(P(AN—MMA))，丙烯腈一 亚甲基丁二酸二元共聚物(P(AN-ITA))，丙烯腈一甲基丙烯酸甲酯一丙烯磺酸钠三 元共聚物(P(AN堋A-As))分别作为基体制备了聚合物基金属梯度复合膜材料 (PMGCF)，以分析加入的舭基团和亲水性基团对PMGCF沉积层中金属锅的梯度分 布形态和膜的柔韧性的影响。作为基体所采用的三种共聚物均以以水溶性的氧化 还原体系为引发剂，采用水相沉淀聚合法制备。对各种共聚物分别用傅立叶变换 红外光谱图、核磁共振氢谱、乌氏粘度计法测聚合物的粘均分子量等进行了表征。 2聚合物基金属梯度复合膜材料用溶液还原法制各。首先制的聚合物一金属 一溶剂三元体系溶液，再将其均匀涂于阴极表面干燥至一定的程度，最后放入电 解质溶液中进行电化学还原。本文着重讨论了了溶胀阴极膜的预干燥程度、阴极 过电位、电解质溶液的PH值、聚合物基体的结构等因素对金属铜在溶胀阴极膜中 的沉积分布以及结晶的形态的影响。用扫描电镜和体式显微镜对制备的PMGCF进 行了分析，结果表明：制备的PMGCF样品的金属沉积层梯度分布均匀，在一定的 电化学条件下金属铜和聚合物基体形成了互穿的立体网状结构。溶胀阴极膜中微 孔数目的太小和分布情况，阴极表面吸附氢离子量对PMGCF的形态结构有重大的 影响。 3实验显示P(AN—MMA)作为基体制备的PMGCF无金属沉积，铜的沉积量为零： P(AN—MMA—AS)．P(AN—ITA)两种共聚物为基体时均出现金属铜的沉积，二者金属沉 积相均呈现一定程度的梯度分布形态，但P(AN—ITA)为基体时得到的晶体比较粗 大，且随其中ITA的含量的增多得到粗糙晶体的数目增大，所制的PMGCF脆而硬， 受外力冲击时容易断裂。P(AN一~IMA—As)为基体时金属梯度分布较合理，金属晶体 细小而且致密，而且所制的PMGCF柔韧性较好，随MMA含量的增多而柔韧性增大， I 随其中的As的含量的增大，所得的金属晶体尺寸变化与P(AN—ITA)相似，但变化 随其中的As的含量的增大，所得的金属晶体尺寸变化与P(AN—ITA)相似，但变化 的趋势较缓慢。聚合物基体特殊的聚集态结构是互穿立体网络形成的必要条件， 脚A的加入有利于破坏丙烯腈大分子链的规整性，使结晶度降低，提高聚合物的 柔韧性，含亲水基团的单体(ITA、AS)存在有利于降低离子迁移的界面能，提供 溶剂化铜离子迁移的途径以及聚合物基体网络结构的形成和稳定。合理的搭配三 者之间的配比，可得到机械性能优异，金属沉积层梯度分布均匀、合理期望的功 能材料。 关键词： 聚丙烯腈； 梯度； 电化学沉积： 复合材料； 功能； 高分子基体： II AbstractIn Abstract In this paper,PAN based metal gradient composites films(PMGCF)were prepared by electrochemical reduction．The effect of polymer matrix on PMGCF and preparation and its forming mechanism of PMGCF were invested，They are as follows： 1Acrylonitrile—metIlyl—methacrylate copolymer，acryonitrile—itaconic acid copolymer,acrylonitrile-metal methacrylate·sodium allyl sulfonate terpolymer have been synthesized seperately in order to analyze the effects of the MMA monomer unites and the hydrophilic unites of acryonitrile terpolymer on the process of copper deposition in polyacrylonitrile-based metal gradient composite film(PMGCF)as well as the flexibility of the film．These copolymer were prepared by using NaCl03-NaHS03 as the initiator in water precipi