水泥中二氧化硅的测定——氟硅酸钾容量法..pptVIP

《典型工业原料与产品分析》课程组 水泥中二氧化硅的测定——氟硅酸钾容量法 方法概要 硅酸盐试样用KOH或NaOH熔融，使之转化为可溶性硅酸盐，如K2SiO3。K2SiO3在过量KCl、KF的存在下与HF（HF有剧毒，必须在通风橱中操作）作用，生成微溶的氟硅酸钾（K2SiF6），将生成的K2SiF6沉淀过滤。由于K2SiF6在水中的溶解度较大，为防止其溶解损失，将其用KCl乙醇溶液洗涤。然后用NaOH溶液中和溶液中未洗净的游离酸，随后加入沸水使K2SiF6水解，生成HF，水解生成的HF可用NaOH标准溶液滴定，从而计算出试样中SiO2的含量。 实验原理 主要反应： 试剂和仪器： 氢氧化钠，固体 盐酸，ρ=1.19g·cm -3 盐酸溶液（1+5） 硝酸，ρ=1.40g·cm -3 氟化钾，固体 氟化钾溶液，150g·L-1 氯化钾溶液，150g·L-1 氯化钾-乙醇溶液，50g·L-1 酚酞指示剂溶液， 10g·L-1 将1g酚酞溶于100mL乙醇中。 NaOH标准溶液：c=0.15mol·L-1 用邻苯二甲酸氢钾标定。 仪器与设备 （1）马弗炉。 （2）银（镍）坩埚。 （3）塑料杯。 （4）碱式滴定管。 （5）容量瓶。 任务实施 1.试样的分解 称取约2.000g试样（精确至0.0001g），置于银坩埚中，加入24g~28gNaOH，盖上坩埚盖（留有缝隙），放入高温炉中，从低温升起，在650℃~700℃的高温下熔融20min，期间取出摇动一次。取出冷却，将坩埚放入已盛有约400mL沸水的1000mL烧杯中，盖上表面皿，在电炉上适当加热，待熔块完全浸出后，取出坩埚，用水冲洗坩埚和盖。 实验步骤 在搅拌下一次加入100mL～120mL盐酸，再加入4mL硝酸，用热盐酸（1+5）洗净坩埚和盖。将溶液加热煮沸，冷却至室温后，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此溶液共测定二氧化硅，三氧化二铁，三氧化二铝。 实验步骤 2.硅的测定 吸取上述溶液50.00mL，于200 ～ 300mL塑料烧杯中，加入10～15mL硝酸，搅拌，冷却至30℃以下，加入氯化钾，仔细搅拌至饱和并有少量氯化钾析出，再加2g氯化钾及150g·L-1的氟化钾溶液10mL，仔细搅拌（如氯化钾析出量不够，应再补充加入），放置15 ～ 20min。 实验步骤 用中速滤纸过滤，用氯化钾溶液洗涤塑料烧杯及沉淀3次。将滤纸连同沉淀转入原塑料烧杯中，沿杯壁加入10mL30 ℃以下的氯化钾-乙醇溶液及1mL酚酞指示剂，用NaOH标准溶液中和未洗尽的酸，仔细搅动滤纸并以之擦洗烧杯壁直至溶液呈红色。加入200mL沸水，用NaOH标准溶液滴定至为红色即为终点。 实验步骤 实验结果 T －每毫升氢氧化钠标准溶液相当于二氧化硅的质量，mg/mL; V －滴定时消耗氢氧化钠标准溶液的体积， mL; m－试样的质量，g; 5 －全部试样溶液与所取试样溶液的体积比。 数据处理 条件及注意事项 （1）掌握沉淀这一步（国标有具体规定） 酸度、温度、体积 KCl、KF加入量 尽可能使所有H2SiO3全部转化为K2SiF6 ↓ a. 把不溶性硅酸完全转化为可溶性硅酸（HNO3介质） 实验证明，用HNO3分解样品或熔融物，效果比HCl好，因为HNO3分解时，不易析出硅酸凝胶，并减少Al3+干扰，系统分析时用HCl分解熔块，但测SiO2时还是用HNO3酸化。 注意事项 b. 保证溶液有足够酸度 一般为3 mol L-1左右 c. 沉淀温度、体积 温度30 ?C以下，体积80 mL以下，否则K2SiF6溶解度增大，偏低。 d. 足够过量KCl与KF 注意事项 所以应控制KF加入量！ 为消除铝的影响，在能满足氟硅酸钾沉淀完全的前提下，适当控制氟化钾的加入量是很有必要的。在50～60mL溶液中含有50g左右的二氧化硅时，加入1～1.5g氟化钾已足够。氯化钾的加入量应控制至饱和并过量2g。 （2）沉淀的洗涤和中和残余酸 防止K2SiF6的水解损失（自己控制，难度更大）。 注意事项 a. 沉淀的洗涤—5%KCl（强电解质部分水解）溶液洗涤剂 因K2SiF6沉淀易水解，故不能用水作洗涤剂，通过实验确定50g/L 的KCl溶液，洗涤速度快效果好，洗涤次数2-3次，总量20 mL（一般洗涤烧杯2次，滤纸1次 注意事项 b. 中和残余酸—50g/L KCl-50 %乙醇液作抑制剂；中和速度要快。 残余酸必须要中和，否则消耗滴定剂，结果偏高，但中和过程会发生局部水解现象，干扰，偏低，所以操作要迅速。通常