天然药物化学-第九章-生物碱-15课件.pptVIP

生物碱;二、结构分类 (Structure classification);一、概述;一、概述;一、概述;二乙胺;指天然产的一类含氮的有机化合物； 多数具有碱性且能和酸结合生成盐； 大部分为杂环化合物且氮原子在杂环内；;一、概述;一、概述;一、概述;二、结构分类 (Structure classification);自学思考题：;二、结构分类 (Structure classification);三、理化性质;三、理化性质（一）一般性质;三、理化性质（一）一般性质;三、理化性质（一）一般性质;三、理化性质（一）一般性质;三、理化性质（一）一般性质;三、理化性质（一）一般性质;三、理化性质（一）一般性质;三、理化性质 （二）生物碱的检识;三、理化性质（二）生物碱的检识;A、沉淀反应(precipitation reaction) 1. 沉淀试剂 酸类——硅钨酸(Bertrand试剂)SiO2?12WO3 乳白色 酚酸类——苦味酸(Hager试剂) 2,4,6-三硝基苯酚 黄色 复盐—— 雷氏铵盐(Ammoniumreineckate) 硫氰酸铬铵试剂 生成难溶性复盐 紫红色;A 沉淀反应(precipitation reaction) 2.反应原理：生成更大多分子复盐和络盐;A、沉淀反应(precipitation reaction) 3.沉淀反应条件 （1）通常在酸性水溶液中生物碱成盐状态下进行； （若在碱性条件下则试剂本身将产生沉淀） （2）在稀醇或脂溶性溶液中时，含水量50%； （当醇含量50%时可使沉淀溶解） （3）沉淀试剂不易加入多量。 （如：过量的碘化汞钾可使产生的沉淀溶解）;A、沉淀反应(precipitation reaction) 4.结果的判断 （1）鉴别时每种生物碱需采用三种以上沉淀试剂； （沉淀试剂对各种生物碱的灵敏度不同） （2）直接对中药酸提液进行沉淀反应，则 阳性结果——不能判定生物碱的存在 阴性结果可判断无生物碱存在 氨基酸、蛋白质、多糖、鞣质等 + 沉淀试剂——沉淀;常规提纯方法（排除水溶性成分的干扰）;特例: 麻黄碱、咖啡碱： 不易与大多数生物碱沉淀试剂反应生成沉淀。;三、理化性质（三）碱性;三、理化性质（三）碱性;三、理化性质（三）碱性;三、理化性质（三）碱性;三、理化性质（三）碱性;三、理化性质（三）碱性;三、理化性质（三）碱性;三、理化性质（三）碱性;三、理化性质（三）碱性;三、理化性质（三）碱性;三、理化性质（三）碱性;三、理化性质（三）碱性;三、理化性质（三）碱性;三、理化性质（二）碱性; 3.影响碱性强弱的因素 （4）分子内氢键;三、理化性质（三）碱性;三、理化性质（三）碱性;三、理化性质（三）碱性;三、理化性质（三）碱性;三、理化性质（三）碱性;三、理化性质（三）碱性;比较下列各组化合物的碱性;比较下列各组化合物的碱性;比较下列各组化合物的碱性;比较下列各组化合物的碱性;比较下列各组化合物的碱性;二、结构分类 (Structure classification);四、提取分离（一）提取;四、提取分离（一）提取;四、提取分离（一）提取;四、提取分离（一）提取;四、提取分离（一）提取;四、提取分离（一）提取;四、提取分离（一）提取;四、提取分离（一）提取;四、提取分离（一）提取;四、提取分离（一）提取;四、提取分离（二）分离;四、提取分离（二）分离;四、提取分离（二）分离;四、提取分离（二）分离;四、提取分离（二）分离;四、提取分离（二）分离;四、提取分离（二）分离;四、提取分离（二）分离;二、结构分类 (Structure classification);五、结构鉴定（一）色谱法;1. 吸附薄层色谱法(adsorption TLC) 吸附剂：硅胶（显酸性，酸碱作用会使得Rf值很小或出现拖尾或形成复斑，需制成碱板或在碱性条件下展开）、氧化铝。 展开剂：脂溶性溶剂为主（加入碱性溶剂：二乙胺、氨水可达到较好的分离效果）。 显色：先紫外，后用改良的碘化铋钾显色。 应用：脂溶性生物碱，氧化铝亲脂性较强适合于亲脂性较强的生物碱。 ;2. 分配薄层色谱法(partition TLC) 支持剂：硅胶、纤维素粉 固定相：脂溶性生物碱：甲酰胺； 水溶性生物碱：水 展开剂：脂溶性生物碱：亲脂性溶剂（如氯仿－苯）； 水溶性生物碱：亲水性溶剂（BAW，4:1:5上层）。 显色：先紫外，后用改良的碘化铋钾显色。 应用：较大极性的