材料中固体子及分子的运动表象基本理论.pptVIP

第四章 固体中原子及分子的运动 本章内容 ? 扩散的表象理论 ? 扩散的原子机制 ? 影响扩散的因素 ? 陶瓷材料中扩散的主要特征 ? 高分子材料中分子运动的规律 4. 1 表象理论 4.1.1 菲克第一定律 4.1.2 菲克第二定律 4.1.3 扩散方程的解 4.1.4 置换固溶体中的扩散 4.2 扩散的热力学分析 4.3 扩散的原子理论 4．晶界扩散及表面扩散 多晶材料中，扩散物质可沿晶体内扩散、晶界扩散和样品自由表面扩散三种不同路径进行。 扩散系数： 晶体内扩散〈 晶界扩散〈 自由表面扩散 扩散激活能：晶体内扩散 〉晶界扩散 〉自由表面扩散 铜不同扩散机制下所需能量 4.3.2 原子跳跃和扩散系数 1. 原子跳跃频率 2. 扩散系数 发生扩散时，扩散系数遵循阿累尼乌斯（Arrhenius）方程 式中，R为气体常数，其值为8.314J/(mol K)；Q代表每摩尔原子的激活能，T为绝对温度。 4.4 扩散激活能 晶体中的原子以不同方式扩散，所需扩散激活能Q值不同 4.6 影响扩散的因素  1.温度 温度高，扩散原子获得能量超越势垒几率增大且空位浓度增大，有利扩散。温度越高，原子热激活能量越大，越易发生迁移，扩散系数越大。 2. 固溶体类型 间隙原子扩散激活能小于置换式原子扩散激活能。 间隙固溶体中缺位数多，扩散易进行。 3. 晶体结构 a.同素异构转变的金属中，D随晶体结构改变，912℃，Dα-Fe/Dγ-Fe=240，α-Fe致密度低，且易形成空位。 b.晶体各向异性使D有各向异性。 六方系Zn：平行底面的自扩散系数大于垂直底面的，因底面原子排列紧密，穿过底面困难。 铋扩散的 各向异性  菱方系Bi ： 沿C轴的自扩散为垂直C轴方向的1/106 4. 晶体缺陷 晶界、表面和位错等对扩散起着快速通道的作用，晶体缺陷处点阵畸变较大，原子处于较高的能量状态，易于跳跃，各种缺陷处的扩散激活能均比晶内扩散激活能小，加快了原子的扩散。 沿线缺陷的扩散，位错象一根管道，沿位错扩散激活能很低，D可以很高。但位错截面积总分数很少，只在低温时明显。 5. 化学成分 扩散原子与溶剂金属原子差别越大，扩散系数越大，差别指原子半径、熔点、固溶度等 近朱者赤，近墨者黑”可以作为固态物质中一种扩散现象的描述。固态中的扩散速率十分缓慢不像气体和液体中扩散那样易于观察，但它确确实实地存在着。金属结晶时液态金属原子向固态晶核的迁移再结晶的晶粒长大，钢的脱碳和渗碳，以及金属的焊接等，都可以作为固态金属中的扩散例子。为了进一步证实固态扩散的存在，可作下述试验： ? meg/aol ‘02 概述 物质迁移的两种方式:对流和扩散。 固体中的原子在其点阵平衡位置振动，具有高能量的原子通过无规则的跳动而脱离其周围原子的约束，形成原子定向迁移的扩散。 固体中存在成分差异时，原子从浓度高处向浓度低处扩散。 物质的传输方式 气体： 扩散+对流 固体： 扩散 液体： 扩散+对流 金属 陶瓷 高分子 键属金 离 子 键 共价键 扩散机制不同 扩散是固体中原子迁移的唯一方式 扩散(diffusion): 在一个相内因分子或原子的热激活运动导 致成分混合或均匀化的分子动力学过程 完全混合 部分混合 时间 加入染料 水 高碳含量区域 低碳含量区域 碳的扩散方向 Fe-C合金 在稳态扩散中，单位时间内通过垂直于给定方向的单位面积的净原子数（称为通量）不随时间变化，即任一点的浓度不随时间变化。 两种扩散 稳态扩散与非稳态扩散 在非稳态扩散中，通量随时间而变化。 d?/dt ? 0 d?/dt = 0 ?=f (t, x) 经典实验 Solid NaCl 饱和溶液 浓度为0 J = - D d ? d x 稳态扩散 J: 扩散通量, kg/(m2?s) D: 扩散系数, m2/s ?: 质量浓度，kg/m3 : 浓度梯度 ?1 ?2 dx J (?1?2) “-”号表示扩散方向为浓度梯度的反方向，即扩散由高浓度向低浓度区进行。 傅立叶定律 热流 菲克第一定律 质量流 平视方向 俯视方向 应用：测定碳在?-Fe中的扩散系数 2r2 l 2r1 2r1 2r2 lr 100