物理化学电子教案第四章多组分系统热力学.ppt

§4.8 逸度及逸度因子 * 逸度及逸度因子 逸度因子的计算普遍化逸度因子图（不要求） 路易斯-兰德尔逸度规则（不要求） 1. 逸度及逸度因子 * 理气 真实气体 形式上 称为逸度 理气 定义 称为逸度因子，或逸度系数 1. 逸度及逸度因子 * 所以 理气 §4.9 活度及活度因子 * 真实液态混合物 真实溶液 1. 真实液态混合物 * 理想液态混合物 真实液态混合物 在p?下，近似有 活度可以根据 来测定 2. 真实溶液 * 理想稀溶液，溶剂A 真实溶液，溶剂A 当p与p?相差不大时， 2. 真实溶液 * 理想稀溶液， 真实溶液， 对于溶质B 或 当p与p?相差不大时， 第四章 内容关联 * 偏摩尔量 化学势，化学势判据 气体化学势 拉乌尔定律理想液态混合物的化学势及其性质 亨利定律，理想稀溶液的化学势及其依数性 真实液态混合物及真实溶液的化学势，活度 理想气体化学势 实际气体化学势 * §4.6 理想稀溶液 * 定义：一定温度下，溶剂和溶质分别服从拉乌尔定律和亨利定律的无限稀薄溶液。 微观模型：溶质分子间隔很远，溶剂分子和溶质分子周围几乎全是溶剂分子。 xA≈1, xB +xC + xD+······ ≈0 pA , pB , pC … yA , yB , yC … xA , xB , xC … T恒定，平衡态 1. 溶剂的化学势 * 溶剂服从Raoult定律， 是在该温度下纯溶剂的饱和蒸气压。 的物理意义是：恒温、恒压时，纯溶剂 的化学势，它不是标准态。 当p与p?相差不太大下， 溶剂的化学势 1. 溶剂的化学势 * 由于 当溶液很稀，∑bB很小时：有 代入 得 2. 溶质的化学势 * Henry定律 溶质实际的蒸气压曲线如实线所示，W点是 时的蒸气压。 (溶质)是 时又服从Henry定律 那个假想态的化学势，实际不存在。 当p与p?相差不大时 在一定T，p下，有： 2. 溶质的化学势 * bB W bB p=kb,BbB 3. 其它组成标度表示的溶质的化学势 * 享利定律 溶质化学势 (溶质) 是 时又服从 Henry定律那个假想态的化学势， 3.其它组成标度表示的溶质的化学势 * 享利定律 溶质化学势 例题1 * 题1 例题1 * 例题2 * 题2 例题2 * 4.分配定律 * “在定温、定压下，若一个物质溶解在两个同时存在的互不相溶的液体里，达到平衡后，该物质在两相中浓度之比等于常数” ，这称为分配定律。用公式表示为： 式中bB(?) 和bB(?) 分别为溶质B在两个互不相溶的溶剂? ，?中的浓度，K 称为分配系数（distribution coefficient）。 4.分配定律 * T一定时 这个经验定律可以从热力学得到证明。定温定压下，达到平衡时，溶质B在? ，?两相中的化学势相等，即： 4.分配定律 * 如果溶质在任一溶剂中有缔合或离解现象，则分配定律只能适用于在溶剂中分子形态相同的部分。 分配定律的应用： （1）可以计算萃取的效率问题。例如，使某一定量溶液中溶质降到某一程度，需用一定体积的萃取剂萃取多少次才能达到。 （2）可以证明，当萃取剂数量有限时，分若干次萃取的效率要比一次萃取的高。 4.分配定律 * 例题 在293.15K时，某有机酸在水和乙醚中的分配系数为0.4。 (1) 今有该有机酸5×10-3 kg溶于0.100dm3水中，若每次用0.020dm3乙醚萃取，连续萃取两次（所用乙醚事先被水所饱和，因此萃取时不会有乙醚溶于水），求水中还剩有多少kg有机酸。 (2) 若一次用0.040dm3乙醚萃取，问在水中还剩多少有机酸？ 4.分配定律 * 解（1）设第一次萃取后，水相中还剩m1(kg)的有机酸，则萃取平衡时 c(乙醚相) = [(5?10–3 kg– m1)/M ]/0.020dm3 c(水相) =（m1/M)/0.100dm3 根据分配定律： c(水相) / c(乙醚相) = 0.4 代入得： m1 /0.100 = [(5?10–3 kg– m1) / 0.02]?0.4 m1= 3.33?10-3 kg 4.分配定律 * 设第二次萃取后水相中还剩的有机酸的量为m2 kg,则同理可解得： m2= 2.22?10-3 kg (2)将乙醚体积换为 0.040dm3，同理可解： 水相中剩下的有机酸的量 m = 2.5 ?10-3 kg §4.7 稀溶液的依数性 * 溶剂蒸气压下降 凝固点下降 沸点升高 渗透压 §4.7 稀溶液