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第一章 热力学回顾;3. 吉布斯相律的推导
相律: 解决相数目、组分数和自由度这三者之间关系的定律,f = c-p+2, f - 自由度数, c - 独立组分数, p - 相数, 2 - 温度和压力外界因素
相:在系统内部物理和化学性质相同而且完全均匀的一部分称为相。
组分、组分数c
自由度、自由度数f
;第二章 相平衡与相图;SiO2系统相图 :
在常压和有矿化剂存在的条件下,固态有7种晶型,此外有一种液相,一种气相。;3.二元系统相图:相图组成表示法、杠杆规则和相律;相图中点、线、面含义; 析晶路程; 杠杆规则;相图的作用。
不生成化合物,具有一个低共熔点的二元相图;
具有一个同成分熔融化合物的二元系统相图;
具有异成分熔融化合物的二元体系相图 ;
生成连续固溶体的二元相图;
生成有限固溶体的二元体系相图;
化合物和组分生成有限固溶体的二元相图;
具有多晶转变组分的二元系统相图;
在固相中有化合物生成,在高温下又分解的二元系统相图;
在液相状态出现不互溶的二元相图
;4/18/2019;4/18/2019;4/18/2019;4/18/2019;4/18/2019;4/18/2019;4/18/2019;4/18/2019;4/18/2019;4/18/2019;4/18/2019;4/18/2019;析晶过程;3.三元系统相图:相图组成表示法、杠杆规则和相律;相图中点、线、面含义; 析晶路程; 杠杆规则;相图的作用。
;二、在固相中完全不互溶的三元相图基本类型
(一)具有一个低共熔点不生成化合物的三元相图
1.相图分析;析晶过程分析
1)分析内容:液相过程,固相过程,
固/液比例,固/固比例等。
2)析晶过程
以图1-2-101中n点为例。
液相路程 :;用投影图分析:;各相相对含量的计算
方法:杠杆定律
作用:可以确定结晶过程中每时刻,成平衡的液相/固相和固相组成以及系统中各相的含量。
n组成,液相路到达J时:
; (二)生成一个同成分熔融的三元化合物的三元相图
相图构成:
生成一个稳定的三元化合物S,连接AS、CS、BS形成三
个可看成最简单三元相图的副三角形。
m1 、 m2 、 m3为鞍心点;E1 、 E2 、 E3 为低共熔点。
; (三)生成一个同成分熔融的二元化合物的三元相图
1.相图构成
1)面:侧面由二个低共熔简单二元相图和一个具有一致熔化合物二元相图组成。
2)线:除界线外,还有连结线
CD和相区分界线E1 E2
3)点:两个低共熔点E1 、 E2;
一个鞍心点t(连结线CD
与相区分界线E1 E2 的交
点)。
从图可见这类相图相当于由
两个最简单三元相图构成。; 2.连结线规则(范一雷恩规则)
在三元系统中两个晶相初晶区相交的界线(或其延长线)如果和这两个晶相的组成点的连结线(或其延长线)相交,则交点为界线上温度的最高点。
所谓“相应的连线”是指界线上液相平衡的二晶相组成点的连结线。温度走向是背离交点。; 相图分析步骤:
①判断化合物性质;
②划分副三角形;
③判断第一结晶相;
④判断结晶终点及最终产物
(三角形规则);
⑤确定在E1E2界线上的温度最高点
(连结线规则);
⑥判断无变点性质(重心规则);
⑦判断界线性质(切线规则);
⑧作辅助线;
⑨析晶路程。;E点:低共熔,L→B+D+C ;;析晶过程:
液相路程:
固相路程:; 2)分析图1-2-114中l点的析晶过程
分析步骤与前同。
此点的位置和图l-2-113中M点的位置虽都是在A的初晶区,DBC的副三角形中,但析晶过程却有差别。现在把1点的析晶过程用式子表示出:
液相路程:; 1点与M点析晶过程的区别:
①l点的液相路程未经过转熔点P;这是由于液相路程到达3点时,A晶相已转熔完毕,液相路线直接穿过D的相区到达4点。
②仔细观察后,发现M点在PD连线之上,1点则在PD连线之下。只要是原始配料点落在△DPp的范围内,其析晶过程中液相路程都会发生穿相区的现象。 ;(五)生成一个异成分熔融的三元化合物相图
1)具有二个交叉位置转熔点情况;结晶终点:E; 作辅助线:A2,S4,EK ;E:低共熔点,L→B+C+S
; n点位于副三角形BCS中,所以结晶将在E点结束。过n点作辅助线Am,ED,P1K。;P:双转熔点(双降点)
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