甲烷催化转化制合成气镍基催化剂的研究-工业催化专业论文.docxVIP

摘 摘 要 摘 要 甲烷二氧化碳重整和甲烷部分氧化制合成气是甲烷利用的两条有效途径。本 论文针对这两条途径，分别设计和制备了Ni／MgO和NiO／y-Ah03两种体系的催 化剂，采用BET、XRD、TPR、TEM、TG、XPS、脉冲色谱技术及活性评价等 研究方法，分别对催化剂的物化性质和催化性能进行了较为系统深入的研究。 研究结果表明，沉淀剂种类对用共沉淀法制备的Ni／MgO体系催化剂的物化 性质和甲烷二氧化碳重整反应催化性能有显著影响。以氢氧化钾为沉淀剂制得的 Ni／MgO催化剂与以碳酸钾为沉淀剂制得的催化剂相比，具有较大的比表面和较 小的Ni—Mg固溶体晶粒度，还原后催化剂的镍晶粒度也较小；在Cl-h—C02重整 反应中呈现了较高的活性和选择性，经反应7ll后催化剂无明显积碳现象。稀土 助剂La203、Ce02对Ni／MgO催化剂有一定的改性效果。所得催化剂NLM、NCM 具有较大比表面和较小镍晶粒度，以NCM中镍物种的还原性能改善尤为明显。 两种助剂的加入均明显改善了Ni／MgO催化剂对CI-h．C02重整反应的催化性能， La203主要作为结构助剂增强了催化剂的抗烧结能力，而Ce02主要作为电子助 荆改善了催化剂的抗积碳性能。La203和Ce02均可以提高C02的活化能力和消 除积碳的能力，以Ce02的作用更为突出。 对于甲烷部分氧化反应而言，MgO助剂对NiO／v．A1203体系催化剂有明显的 改性效果。MgO的加入减少了NiAl204尖晶石的生成，有利于形成Ni。Mg固溶 体，促进NiO在载体上的分散，从而提高了催化反应性能。MgO含量为7wt．％ 的NiO／MgO-q一A1203催化剂的效果较好。Ce02、MO复合助剂对NiO ／MgO吖一A1203催化剂有明显的改良效果。在Ce02、MO助剂共改性的催化剂 NiO／Ce02．MO-MgO-7-A1203中，处于最佳配比(Ce02／MO=4：1)的Ce02和MO 之间存在明显的协同作用，它促进了NiO的分散，减小了镍晶粒度，提高了系 统储存和释放氧的能力，提高了cH4转化率，并保持了CO的高选择性。助剂含 量对NiO／Ce02．MO．MgO-y-A1203催化剂也有明显影响，助剂含量过高，NiO的 分散性变差，Ce02在表面的聚集明显，促进了副反应水煤气变换的进行，降低 了CO的选择性。在最佳Ce02、MO配比(Ce02／MO=4：1)和助剂含量下的 NiO／Ce02一MO-MgO叫一A1203催化剂是较好的甲烷部分氧化催化剂。此外，浸渍 次序对催化剂性能也有影响。先浸镍组分，后浸助剂组分更有利于NiO的分散， 减小镍晶粒度，因此可进一步提高其催化性能。 关键词：甲烷．二氧化碳重整，甲烷部分氧化，合成气，镍基催化剂，镍．镁固溶 体， 稀土氧化物助剂Ce02，La203 AbstraetAbstract Abstraet Abstract In this work，two catalyst series of Ni／MgO and NiO一一A1203 for two different routines of synthesis gas manufacture，the CH4-C02 reforming and the partial oxidation of methane，were designed and prepared，and their physico-chemical properties and the catalytic performance were systematically investigated by means of BET，XKD，TPR,TEM，TQ XPS，exchanged pulse reaction and activity evaluation． As to the CI-h—C02 reforming catalyst system．the physico—chemical properties and catalytic performance of co-precipitated Ni．／MgO were changed greatly by use of different precipitators．Compared with the catalyst NM2，which was prepared by use of K2C03 as precipitator,the catalyst NMl prepared by KOH as precipitator Was of higher specific surface area and smaller size of nickel-magnesia sol