辉光放电等离子体降解水中有机污染物与苯一步合成苯酚的研究-物理化学专业论文.docx

摘要摘要 摘要 摘要 放电等离子体水处理技术是近20年来发展的具有工艺灵活，无二次污染的新 型水处理高级氧化技术。和其他等离子体技术相比，辉光放电等离子体具有电压 低，适合处理高含盐量的废水和工艺简单等优点，但是常规的辉光放电等离子体 有较强的电极腐蚀。我们通过对各种放电形式的分析，结合等离子体产生的基本 规律，对常规的辉光放电水处理装置进行彻底改进，应用隔膜产生辉光放电等离 子体，使等离子体可以与水溶液更大地接触，并使放电可以在没有电极的参与下 进行，探索以前国内外没有报道的新技术，使之具有能量效率高，不需要特殊电 极和没有电磁辐射等特点。 放电中的有机合成是令人振奋的研究工作，可以合成常规热反应难得到的产 物。但是目前该技术的缺点在于产物的选择性和收率低。我们利用水溶液中辉光 放电等离子体与催化相结合的方法由苯一步合成苯酚，提高了苯酚的收率和选择 性，为等离子体和催化相结合的研究开拓新领域。 论文分为两部分共五章： 第一章介绍了高级氧化技术的概念，讨论了应用等离子体降解水中有机污 染物的原理，并将典型的等离子体水处理工艺及其原理和发展趋势作了介绍；讨 论了放电中的有机合成的现状和未来的发展趋势。 第二章 以硝基苯为模拟废水，采用辉光放电等离子体对其降解进行了研 究。考察了污染物浓度、电流、催化剂等外界条件对降解速率的影响，比较了高 压脉冲放电和辉光放电在硝基苯的去除和过氧化氢的生成过程中的能量效率，并 探讨了硝基苯的降解机理。结果表明硝基苯降解遵守一级反应动力学规律，降解 速率随着放电电流的增大而增大，pH值对降解没有明显的影响。反应过程生成 了硝基苯酚，苯酚，l，3一二硝基苯、羧酸、硝酸根和亚硝酸根。其中硝基苯酚的 分布规律是：邻对间硝基苯酚。主要的羧酸为甲酸，乙酸和醋酸，最终的降 解产物是硝酸根离子、水和二氧化碳。反应过程中有大量的过氧化氢生成，加入 三价铁离子比二价铁离子的催化效果好。实验证明降解过程中三价铁离子被反应 中间体还原为二价铁离子，然后二价铁离子与溶液中生成的过氧化氢发生Fenton 摘要反应，从而加速硝基苯的降解。50mg／L的硝基苯在最佳条件下lO分钟内可以完 摘要 反应，从而加速硝基苯的降解。50mg／L的硝基苯在最佳条件下lO分钟内可以完 全被去除。 第三章 以4一氯苯酚为模拟废水，采用辉光放电等离子体对其降解进行了研 究。考察了电压、pH、催化剂等外界条件对4一氯苯酚降解和过氧化氢生成速率 的影响，比较了有和没有催化剂存在的条件下4一氯苯酚降解的中间产物。结果表 明在有催化剂存在下，4-氯苯酚的降解中间产物与没有催化剂时不同，在催化剂 存在下主要的中间产物为对4．氯儿茶酚、对苯醌和对苯二酚。实验证明降解过程 中铁离子的良好催化作用是因为其被中间体还原为亚铁离子．然后亚铁离子与溶 液中生成的过氧化氢发生Fenton反应，从而加速4．氯苯酚的降解。 第四章对传统的辉光放电等离子体装置迸行了改进，开发了隔膜型辉光放 电等离子体水处理装置。以苯酚为模拟废水，从放电电压、自由基清除剂、pH 等多个方面评价了实验效果，并研究了降解机理。结果表明提高电压、降低pH 和加入一定量的铁盐对降解有利：而正丁醇和碳酸根离子会降低苯酚的去除速 率。苯酚的降解的主要中间产物为儿茶酚、对苯醌、对苯二酚和羧酸。随着放 电的进行，溶液的pH逐渐降低，苯酚的去除速率加快。和其他放电水处理技术 比，本技术没有电极损耗、没有电磁辐射和实验装置简单等特点。本章结果已被 著名杂志EST发表。 第五章运用辉光放电等离子体和催化相结合的方法对苯一步合成苯酚进 行了初步的研究，考察了催化剂和pH值对苯酚收率和选择性的影响，对机理进 行了初步的解释，证实了催化与等离子体相结合用于有机合成是可行的。结果发 现在铜铁混合型催化剂存在下苯酚的收率和选择性可达8．3％和81％。降低DH对 苯酚合成有利。 关键词：辉光放电降解苯酚合成 n AbstractWater Abstract Water treatment by electrical discharges is novel kind of advanced oxidation processes that is developed in recent 20 years．Many types of discharges have been or a瑶being developed．such as pulsed corona,gliding arc or glow discharge．Compared 、；vitll other electrical processes，the glow discharge plasma has the advantage of lower voltage need