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Schl. of Optoelectronic Inform. “光电探测与传感集成技术”教育部国防重点实验室 State Key Lab. of ETFID “电子薄膜与集成器件”国家重点实验室. ;概 述
一、光谱分析的概念
光谱分析是利用物质发射的光而判断物质组成的一门技术;
物质的组成不同,在一定条件下能发射其特征的光谱;
光的一个标志是它的波长,颜色不同,波长不同;
发射光谱分析的范围:紫外(部分)、可见光、红外(部
分),160~850 nm;;发射光谱有三种
线状光谱:原子或离子被激发而发射(气态或高温)
带状光谱:分子被激发而发射
连续光谱:炽热的固体或液体发射
原子或离子被激发而产生的数万条光谱线已被测试,波长
已知;
光谱激发光源:火焰、电弧、电火花、激光,等;
光谱分析有较低的检出限,可进行定性和定量分析,特别
适宜低含量元素级痕量元素分析;对难分离元素的分析特
别有效;;光谱分析是化学分析的补充;
与发射光谱相对应的为吸收光谱;
克希霍夫定律:任何物体的发射和吸收的本质均决定于光
谱项和选择规则;
物质不仅有自已的特定发射光谱,而且有自已特定的吸收
光谱;
吸收光谱的分析根据记录强度方式的不同有四种:
目视、照相、光电、热电
吸收光谱应用谱带而非谱线,其中分子吸收光谱就属于谱
带分析;
光谱分析的速度快。;二、光谱分析基础
1、原子的结构
量子力学的应用!
2、原子的运动状态
电子的运动状态:薛定谔方程
核外电子运动有四种差别:
层次(主量子数 n):K, L, M, N, …
组态(角量子数 l ):s, p, d, f,…
量子轨道(磁量子数 m):0, ±1, ±2, …±l,
自旋:正转、反转;2、原子的运动状态(续)
核外电子排布的规律:
(1)最低能量原理;
(2)Pauli不相容原理; 表1-2-2
(3)Hund规则。
3、原子的能级
不连续的能量状态 — 能级;
能级的多重结构:决定于电子自旋;
内量子数 J 的概念:电子自旋角动量与轨道角动量
耦合得到的电子总角动量。
图1-1-2 表1-3-2;4、能级符号与光谱项
一条谱线是一个元素的两个能级之间的跃迁而产生
三、原子的激发与电离
1、原子的激发
热激发、共振吸收(辐射能)激发、电场引起的碰撞
激发、激发态原子能量交换引起的激发、电子和离子复合
过程引起激发,等。
各种元素的原子被激发所需要的最小激发能称为该元
素的共振电位。;2、原子的电离
在光源等离子区中,原子获得足够的能量后,可以使
外层电子脱离原子体系,分裂成自由电子和离子。
有一次电离、二次电离……
离子亦可能被激发而发射光谱。
一般情况下,离子光谱和原子光谱是不同的。
3、元素的光谱化学性质与元素周期表
呈现周期性,变化规律有6条 ;四、谱线的特征
谱线的强度和宽度,是两个主要特征
1、多重线强度比
2、匀称线强度比
3、非匀称线强度比
4、谱线的宽度
5、最后线及特征谱线组
表1-6 元素的灵敏线及特征线;五、分子光谱与分子结构
所有的原子和分子均能吸收电磁波,且对吸收的波长
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