环状氮磺酰基亚胺的Aza-Henry反应研究及不对称[3+2]环加成初探有机化学专业论文.docxVIP

关于学位论文独创声明和学术诚信承诺 本人向河南大学提出硕士学位申请。本人郑重声明：所呈交的学位论文是本人在导 师的指导下独立完成的，对所研究的课题有新的见解。据我所知，除文中特别加以说明、 标注和致谢的地方外，论文中不包括其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包括其 他人为获得任何教育、科研机构的学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同事对 本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示了谢意。 在此本人郑重承诺：所呈交的学位论文不存在舞弊作伪行为，文责自负。 学位申请人（学位论文作者）签名： 201 年 月 日 关于学位论文著作权使用授权书 本人经河南大学审核批准授予硕士学位。作为学位论文的作者，本人完全了解并同 意河南大学有关保留、使用学位论文的要求，即河南大学有权向国家图书馆、科研信息 机构、数据收集机构和本校图书馆等提供学位论文（纸质文本和电子文本）以供公众检 索、查阅。本人授权河南大学出于宣扬、展览学校学术发展和进行学术交流等目的，可 以采取影印、缩印、扫描和拷贝等复制手段保存、汇编学位论文（纸质文本和电子文本）。 （涉及保密内容的学位论文在解密后适用本授权书） 学位获得者（学位论文作者）签名： 201 年 月 日 学位论文指导教师签名： 201 年 月 日 I I 摘 要 亲核试剂对亚胺的加成是合成胺的重要方法，尤其是对环状亚胺的加成是获得含氮 杂环化合物直 接、有 效的 方法。本 论文主 要研究了 环状 氮磺酰 基亚胺 在水相 中的 Aza-Henry 反应，并对它在不对称[3+2]环加成方面的应用进行了初步的探索。 1. 碳酸钠催化的环状氮磺酰基亚胺在水相中的 Aza-Henry 反应 在第三章里我们讨论了用一系列苯并磺酰环状亚胺和硝基甲烷为原料研究了其在 水相（纯净水）中进行的 Aza-Henry 反应，并对各种反应影响因素进行了筛选，我们发 现廉价、环境友好的碳酸钠在环状氮磺酰基亚胺的 Aza-Henry 反应中是一种非常好的碱 性催化剂，可使反应在温和的条件（18 ℃）下顺利进行。该方法底物适用范围广、反 应条件温和、操作简便。通过在石油醚和乙酸乙酯中重结晶就可得到纯净的苯环上单取 代的产物，收率大多在 90%以上。尽管该方法用苯环上双取代位阻比较大的苯并磺酰环 状亚胺得不到相应的产物，但是可以通过增加催化剂的量，升高反应的温度，延长反应 时间等有效的方法得到相应的产物，收率 80%左右。该方法对合成β-硝基胺类化合物 具有重要的实际意义，同时也体现了其在绿色化学中的应用前景。 2. 手性叔膦催化环状氮磺酰基亚胺的[3+2]环加成初步探索 在第四章里我们以手性脯氨酸为手性源设计并合成了具有两个手性中心的双官能 团手性叔膦催化剂，并初步探讨了该类催化剂在环状氮磺酰基亚胺与 2,3-丁二烯酸苄酯 的不对称[3+2]环加成反应中的催化行为，初步研究发现，该类手性叔膦催化剂能顺利实 现环状氮磺酰基亚胺和 2,3-丁二烯酸苄酯的不对称[3+2]环加成反应，获得中等的收率 （75% yield）和低对映选择性（23% ee），对该催化体系的进一步研究仍然在探索中。 关键词：环状亚胺，Aza-Henry 反应，环加成，氮杂环 III III IV IV ABSTRACT The nucleophilic addition of imine is an important method for gaining amine, especially the addition of the cyclic imine is a direct and effective method for gaining nitrogen-containing heterocyclic compounds. In this paper, the Aza-Henry reaction of the N-sulfonyl cyclic imines is studied in aqueous phase. In addition, an asymmetric [3+2] cycloaddition of these cyclic imines catalyzed by bifunctional phosphine is preliminarily explored. The Aza-Henry reaction of N-sulfonyl cyclic imines in water catalyzed by sodium carbonate is studied. In chapter 3, we discuss a series of Aza-Henry reactions in which we used benzosulfo