表面界面的划分和定义.pptVIP

从热力学上来分析，清洁表面必然存在有各种类型的表面缺陷 (1) TLK表面模型 由LEED等表面分析结果证实，许多单晶体的表面实际上不是原子级的平坦, 而是如图所示的情形。 （2）重构 ?当表面原子排列作了较大幅度的调整，与衬底晶面原子的平移 对称性有明显不同，这种表面结构称重构 。 ?重构有两类情况：(a)表面晶面与体内完全不一样，称超晶格或超结构。(b)表面原胞的尺寸大于体内，即晶格常数增大。 ?在材料实际应用过程中，材料表面是要经过一定加工处理(切割、研磨、抛光等), 材料又在大气环境(也可能在低真空或高温)下使用。材料可能是单晶、多晶、非晶体。这类材的表面称为实际表面 。 ?实际表面中主要关心的是nm~μm级范围内原子排列所形成表面结构特征。材料表面的微结构(组织)、化学成分、形貌、不同形态(形状)材料表面的特点。 表面粗糙度 (1) 表面粗糙度定量值 ?当比较不同表面粗糙程度的大小时，需要有定量或测 量粗糙程度的方法。 ?测量方法：选用一条轮廓中线(m), 中线是一条理想的 线，在此线上粗糙度为零。 (a) 轮廓算术平均偏差Ra. 在取样长度l内, 测量表面上一些点距中线m的距离y1, y2, …, yn, 取其绝对值的算术平均值。 (b) 微观不平整十点高度Rz 在取样长度内, 从平行于中线的任何一条线起, 到被测量轮廓的五个最高峰(yp1, yp2, ..., yp5)与五个最低谷(yv1, yv2, ..., yv5)平均值之和 (c) 轮廓最大高度Ry 在取样长度内，除去个别明显的偏离值之后，过最高峰和最低谷，分别作平行于中线的平行线，这两条平行线间的距离称轮廓最大高度，以Ry表示。 表面的组织（微观结构） ?材料学角度考察结构时：关心nm→μm→mm范围内结构特征(晶体？晶体种类？颗粒尺寸？) →微观结构 ?实际表面：由于经过加工而成，材料表面微观结构也与体内有相当不同。 ?一般金属材料表面要通过研磨抛光而成，表面在结构 和组成上都会发生变化 ?在距表面1μm内，晶粒尺寸与体内显著不同。离表面的范围, 晶粒尺寸很细, 在最表面层为以非晶态存在→贝尔比层 ?研磨时, 金属表面的温度可达500℃~1000℃，有时会产 生熔化。 ?金属导热性好, 冷却迅速, 熔化的原子来不及回到平衡位 置，造成晶格畸变。畸变区有几十微米深度范围。随深度增加，畸变程度降低。 ?在最表层一般产生一薄层与体内性质有明显差别的非晶态 层, 称贝尔比层，其厚度为50～l000?。 贝尔比层形成与作用 ?抛光时抛光剂磨去表面层原子，下面一层在瞬间内保持流动性(熔化), 在凝固前，由于面表面张力的作用使表面变得平滑。 ?由于金属有高的热导率，表面层又迅速地凝固成20?左右的非晶态层。 ?对于金属和合金来说，它们的抛光表面大都有一层贝尔比层，其成分是金属和它的氧化物的混合物。贝尔比层可起到耐蚀、强化的作用。 金属表面的氧化、吸附和沾污 ?一般特征：“金属/过渡层/空气”，“金属/空气”极为少见。 ?过渡层中常由氧化物、氮化物、硫化物、尘埃、油脂、吸 附气体(氧、氮、二氧化碳和水汽等)所组成。 ?过渡层为氧化物最为常见。由于一些金属元素的氧化态可变，因此，在氧化层中也包含不同氧化态的氧化物。 铜：1000℃以下为：空气/CuO/Cu2O/Cu; 1000℃以上为：空气/Cu2O/Cu。 铁：570℃以下为：空气/Fe2O3/Fe3O4/Fe; 570℃以上为: 空气/Fe2O3/Fe3O4/FeO/Fe。 吸附和偏析 ?吸附：是指固-气或液-气相表面上，气相原子(成分)在表面(界面)上的富集，即气相成分(原子或分子)的表面(界面)浓度大子气相内。 ?偏析：是指固-液、固-固界面上，液相或固溶体中原子(分子)在界面上富集，即液相或固溶体中溶质原子在界面上的浓度大于其基相。 ?产生这种现象的根本原因是由于界面处晶格结构有严重畸变或者有残留的未配对键。吸附或偏析能使这种畸变减小或使键饱和，从而减小系统的自由能。 吸附 吸附是指外来原子或气体分子在界面上富集的现象 。 作用：表面吸附可以在不同程度上抵消表面原子的不平衡力场，使作用力的分布趋于对称 ，降低 了表面能，使体系处于较低的能量状态 、更为稳定 吸附是自发过程。降低的能量以热的形式释放 ，故吸附过程是放热反应，放出的热量称为吸附热 。 放热反应，吸附进行的程度随温度升高而降低 原因：当温度升高时，原子或分子的热运动加剧，因而可能脱离固体表面而回到气相去 ，这一过程称为解吸或脱附，是吸附的逆过程。解吸随温度的升高而加快 ，解吸是吸热过程，解吸后表面能再度升高。 分类 ：物理吸附和化学吸附 物理吸附机理：物