固定化脂肪酶催化合成癸二酸二乙基己基酯.PDF

第28 卷第4 期 化学反应工程与工艺 Vol 28, No 4 2012 年8 月 Chemical Reaction Engineering and Technology Aug. 2012 文章编号：1001—7631 ( 2012 ) 04—0330—05 固定化脂肪酶催化合成癸二酸二（2- 乙基己基）酯 1,2 1 1 1 1 王诗路 ，赵国明 ，刘 辉 ，邹慧斌 ，咸 漠 （1.中国科学院青岛生物能源与过程研究所，山东 青岛 266101 ；2. 中国科学院研究生院，北京 100049 ） 摘要：在有机溶剂中，分别采用固定化脂肪酶Lipozyme TL IM ，Lipozyme RM IM 和Novozym 435 催化癸二酸和 2- 乙基己醇合成癸二酸二（2- 乙基己基）酯，考察了溶剂、反应温度、反应时间、酶量和底物比等对产率的影响。 2- 乙基己醇和癸二酸物质的量之比3 ），环己 结果表明：反应温度40 ℃，癸二酸400 mg ，2- 乙基己醇0.96 mL （ 烷15 mL，在600 PLU 固定化脂肪酶催化条件下反应24 h ，Lipozyme TL IM 催化产率可达96.94%，Lipozyme RM IM 催化产率可达96.23%，Novozym 435 催化产率可达84.65%。在上述反应条件下，使用6 次后，这3 种固定化脂肪 酶仍保持较高的催化活性。 关键词：固定化脂肪酶 癸二酸二（2- 乙基己基）酯 有机溶剂 环己烷 中图分类号：TQ645 文献标识码：A [1] 癸二酸二（2- 乙基己基）酯是优良的耐寒增塑剂，还可用作喷气发动机的润滑油 。工业上，癸二酸 二（2- 乙基己基）酯是在减压条件下通过硫酸催化癸二酸和2- 乙基己醇酯化合成，但该法反应选择性差、 副反应多、产品色泽深, 对设备和管道腐蚀严重[2] [3-5] 。目前也有将杂多酸类催化剂应用于酯化 ，但由于杂 多酸价格较高、比表面积较小、易溶于水等极性有机溶剂，因此需要将其负载到多孔固体载体上[6] 。而固 载后存在杂多酸的溶脱等问题[7]，导致其工业化应用受到限制。与上述酸类酯化催化剂相比，固定化脂肪 酶具有反应条件温和、性能稳定、催化高效专一、便于回收等优点，拥有良好的工业化应用前景[8] 。李伟 等[9]在无溶剂体系中用固定化脂肪酶Novozym 435 催化 1,2-丙二醇和月桂酸酯化，酯化率可达91.89%， [10] 使用6 次后，月桂酸酯化率仍可达70% 以上。马娅等 在有机溶剂中用固定化Candida sp 99-125 催化己 酸乙酯合成，己酸转化率可达 96%，脂肪酶使用3 次后，己酸转化率仍可达到 75% 以上。目前，国内外 关于酶法合成癸二酸二（2- 乙基己基）酯的系统研究报道较少，因此本研究考察在有机溶剂体系中，固定 化脂肪酶Lipozyme TL IM ，Lipozyme RM IM 和Novozym 435 催化癸二酸二（2- 乙基己基）酯合成的影响 因素以及酶的重复使用性能，以期寻求较佳的催化工艺条件。 1 实验部分 1.1 固定化脂肪酶酶活测定 采用酯合成原理测固定化脂肪酶活性[11] 。酶活单位为60 ℃条件下，每分钟生成1毫摩尔丙基月桂酸脂 所需的量为一个单位，用PLU表示。本实验所用的3种固定化脂肪酶均出自同一批次，各酶