机械合金化及其在新材料开发研制中的应用.pptxVIP

机械合金化及其在新材料开发研制中的应用 ;机械合金化及其在新材料开发研制中的应用;一、机械合金化历史 ;二、机械合金化技术简介 ;MA材料制备工艺过程 ;高能球磨工艺特点 以83年用高能球磨合成制备非晶态材料为新契机，十多年来进行的广泛深入研究表明，高能球磨不仅导致组元间均匀细化复合，而且由于高能球磨时复合颗粒内大量缺陷和纳米微结构的形成，组元间发生不同于一般固态反应的反应过程，根据合金体系与球磨条件可发生平衡或非平衡反应，为材料的合成制备开辟了一条崭新的途径。和常规的冶炼工艺及一般的快速凝固非平衡工艺相比，高能球磨工艺有以下几大特点： 工艺简单，易于工业化生产，产量大(一台大型球磨机日产量可达吨级)。 整个过程在室温固态下进行，无需高温熔化，工艺简单灵活。 合成制备材料体系广，不受平衡相图的限制。 可得到其它技术较难得到的组织结构，如宽成分范围的非晶合金、超饱和固溶体、纳米晶合金及原位生成的超细弥散强化结构。 可合成制备常规方法无法得到的合金，特别是不互溶体系合金、熔点差别大的合金、比重相差大的合金及蒸汽压相差较大的合金等难熔合金的制备。 根据需要，制备的合金粉末既可作为最终产品使用，也可利用成熟的粉末冶金成型工艺制备块体产品材料。 可见高能球磨作为材料合成制备的新技术有其独特的强大魅力。时至今日，它已发展成为一门重要的材料制备新技术，在新材料的开发和材料科学的研究中发挥着重要作用。 ;多功能高能球磨机研制;三、高能球磨材料研发中的理论研究 ;1、超饱和固溶;Ni-Ti体系的超饱和固溶 ; 对于高能球磨合成过饱和固溶体的形成机制，看来除了热力学因素外，高能球磨时体系转变的动力学因素更为重要。由于它也是高能球磨固态合成反应过程的第一步，因此对其深入了解将有助于理解合成非晶及金属间化合物的机制。 ;2、非晶化机理 ;机械研磨非晶化的局部熔池激冷观点 认为在球磨时粉末受到磨球的高速撞击和摩擦，粉末粒子会发生局部熔化，与粉末熔池相比，磨球的温度低且体积巨大，熔池又被球体快速激冷导致非晶化Schwarz、Eckert等人的计算均否定了发生熔化的可能性。更重要的是高能球磨与快淬法形成非晶的成分区间也有很大的差别，快淬法在共晶成分附近易于形成非晶合金，而高能球磨则在稳定化合物附近更易形成非晶(参见图1-4)。 金属多层中固态非晶化(Solid-State Amorphization Reaction)的准则 (1)系统具有很大的负混合热；(2)系统为一不对称的扩散偶(即组元间具有异常快的扩散现象或组元间的原了半径差值较大，通常大于10%) (1)可认为是非晶化的热力学条件，终态的非晶相比起始态的元素混合物具有更低的自由能；而(2)则被认为是非晶化反应的动力学条件，使组元间通过扩散形成非晶相而不是能量更低的金属间化合物。高能球磨过程中，两种金属粉末也能逐渐形成不同金属相互叠合的层状组织，可按上述固态反应机制，根据体系的介稳相的自由能－成分曲线来予测非晶形成趋势及成分范围。非晶态λ按过冷液态规则溶液处理，其混合热按Miedema模型进行计算。 研磨过程中造成粉末的严重变形，由此而产生的晶体缺陷将对高能球磨过程中晶态到非晶态转变的热力学和动力学产生影响。 事实上，有些合金通过扩散偶无法得到非晶，通过高能球磨却得到了。其中有Nb50Al50、Nb75Ge25，Nb75Ge25在研磨时首先形成A15结构的Nb3Ge化合物，继续研磨才转变为非晶。Jang和Koch研磨单一Ni3Al金属间化合物时也得到了非晶，随研磨进行，从微观上经历了从L12→fcc→非晶态的转变过程，他们认为研磨过程中引入的缺陷，特别是界面在晶体向非晶转变过程起了重要作用。在Nb3Sn中也发现了这种现象，研磨过程中正电子寿命首先提高，非晶化后降至一恒定值，他们认为，粉末在研磨时首先形成位错胞结构，而后是纳米晶结构的产生和细化，最后形成非晶。 ;对于具有负的混合热体系，研磨过程中非晶合成反应可用图1-7定性说明。 A、B代表纯组元，也可代表两种化合物。当原始状态为混合物时，研磨从1→2，这即第一种途径(MA)，化学组成发生变化；而原始状态为单一金属间化合物时，研磨从3→2，即第二种途径(MG)，化学组成不变化。 具有零混合热及正混合热的合金]系，通过高能球磨也得到了非晶，而且许多体系中非晶的成分范围比按固态反应非晶化机制预计的要宽。 仅用该机制不能完满地解释研磨过程中非晶的形成，必须考虑研磨过程中存在缺陷的作用[54]。 ;3、固态反应 ;多层复合体中晶化的条件