新型磺化二胺单体及其聚合物的合成与性能研究.PDF

新型磺化二胺单体及其聚合物的合成与性能研究 翟凤霞，徐宏杰，郭晓霞，房建华 上海交通大学化学化工学院，上海市，200240 传真：86-21 e-mail:jhfang@sjtu.edu.cn 关键词：磺化二胺单体, 磺化聚酰亚胺, 膜，质子导电率 1.前言：质子交换膜燃料电池（PEMFC ）作为一种干净，高效，可携带能源形 式，在汽车、电子产品（如手机、笔记本电脑等）及其它方面有着广泛的应用前 景。(1) PEMFC 的关键部件是质子交换膜，目前广泛应用的质子交换膜主要是以 杜邦公司的 Nafion 膜为代表的全氟类磺化聚合物，但是其存在价格高、高温度 低相对湿度下导电率低、甲醇透过率高等缺点，因此开发价格低廉、性能优越的 膜材料是目前该领域的主要发展方向；六元环型磺化聚酰亚胺则是非常有发展潜 （～ ） 力的一类非含氟型膜材料。2 7 六元环型磺化聚酰亚胺通常是有 1,4,5,8 萘二酸酐(NTDA)与磺化二胺及普 通非磺化二胺单体在高温下缩聚而成。常用的已商品化的磺化二胺单体是2,2’ －联苯胺二磺酸（BDSA）.但以BDSA 制得的磺化聚酰亚胺得耐水性较差，难以满 足实际使用要求。最近得研究表明磺化聚酰亚胺的耐水性可以通过优化磺化二胺 （ ～ 单体得结构而得到极大得改善。2 7 ）本文合成了两种新型的磺化二胺单体： 4,4’--二(4－氨基苯氧基）二苯酮—3，3’—二磺酸（BAPBPDS ）；4,4’-- 二（4－氨基苯硫基）二苯酮—3，3’—二磺酸 （BAPTBPDS ）。并将这两种磺化 二胺单体与 NTDA 及非磺化二胺单体聚合成一系列具有不同磺化度的磺化聚酰 亚胺（图1）。 其均聚物和共聚物的合成与性能测试正在进行之中。其结构通式为： O O O O N N X N N Y O O x O O 1-x n 0＜x≤1 其中： HO S SO H HO S SO H 3 3 3 3 O O x= O C O S C S Y= O O O CF3 O C O S O CF3 O 图1 2.实验： BAPBPDS 由4,4’--二氯二苯酮—3，3’—二磺酸钠与对氨基苯酚于 180℃下 反应制得；BAPTBPDS 则是由4,4’--二氯二苯酮—3，3 ’—二磺酸钠与对氨基硫 酚在高温下反应制得。聚合反应由这两种磺化二胺单体、普通非磺化二胺单体及 NTDA 在间甲酚中及三乙胺和苯甲酸的存在下于180℃反应20 小时。 3. 结果与讨论： 如图 2 所示