沸石催化剂上苯与乙烯液相烷基化反应的研究-北京化工大学学报.PDF

第 31 卷 第 6 期 北 京 化 工 大 学 学 报 Vol. 31 , No. 6 2004 年 JOURNAL OF BEIJ IN G UN IV ERSIT Y OF CHEMICAL TECHNOLO GY 2004 沸石催化剂上苯与乙烯液相烷基化反应的研究 1 1 1 2 慕俊娟 　李建伟 　李英霞 　张元礼 ( 1 北京化工大学可控化学反应科学与技术基础教育部重点实验室 ,北京 　100029 ; 2 中国石油辽阳石化分公司尼龙厂 ,辽宁 辽阳 　111003) 摘 　要 : 采用微型等温积分反应器 ,对改性 β沸石催化剂上苯与乙烯液相烷基化反应进行了实验研究。通过考察 反应温度、苯烯摩尔比和乙烯质量空速对催化剂性能的影响 ,获得了如下适宜工艺条件 :反应温度 190～220 ℃,苯 烯摩尔比 6～8 ,乙烯质量空速 ≤2 h - 1 。在此条件下 , 乙烯转化率在990 %以上, 乙苯选择性可达93 % , 乙基化选择 性不低于 990 % 。苯与乙烯液相烷基化稳定性实验表明 , 乙烯转化率和乙苯选择性未出现随反应时间延长而降低 的现象 ,表明该沸石催化剂具有良好的活性稳定性。在所考察实验范围内 ,基本上检测不到二甲苯 ,其它烷基化副 产物的含量也处于极低水平。 关键词 : 沸石催化剂 ; 烷基化 ; 苯 ; 乙烯; 乙苯 中图分类号: TQ0312 　　目前 , 乙苯主要是由苯和乙烯烷基化合成 ,其生 研究 ,并确定较为适宜的反应条件 ,为该催化剂的工 ( 产工艺主要有传统 AlCl3 法和 Alkar 法 BF3 为催化 业应用奠定基础。 ) 剂 、以 ZSM5 沸石为催化剂的气相法、以 Y 型沸石 1 　实验部分 或 MCM22 沸石为催化剂的液相法 , 以及最近发展 起来的以 β沸石为催化剂的液相法和 Y 型沸石为 11 　反应原料及装置 催化剂的催化蒸馏法[16 ] 。前两种方法由于环境污 实验所用沸石催化剂是基于改性 β沸石的新 染和腐蚀问题已被淘汰。后几种方法中 ,气相法由 型烷基化催化剂 , 由北京化工大学和北京燕山石油 ( ) 于操作温度高 350～450 ℃ ,导致副产物二甲苯含 化工股份有限公司联合研制 ;苯和乙烯均由燕山石 量高 ,严重影响产品质量 , 限制了其使用范围[2 ] ;液 油化工股份有限公司提供 , 纯度分别为 98 5 %和 ( ) 相法由于反应温度较低 一般不超过 300 ℃ , 乙苯 99 67 % 。 选择性和乙苯质量高 ,是目前乙苯合成工艺的主流 实验装置如图 1 所示。采用内径 4 mm 、长度 方向 ,但以 Y 型沸石为催化剂的合成过程存在副产 300 mm 的不锈钢管式积分反应器。床层温度由 焦油量比较高的弊端。相比之下 , 以 β沸石和 XL43 型 PID 温控系统自动控制 ,恒温时 ,温度波动 MCM49 沸石为催化剂的液相法具有更高的活性和 范围在 ±05 ℃以内。苯以北京卫星制造厂制造的 乙苯选择性[3 ,56 ] 。与国外技术相比 , 国内仍存在较 SZB1A 双柱塞微量计量泵输送和控制 ,气体乙烯则 大的差距 ,进一步开发具有我国自主知识产权的乙