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第6章; 生物氧化的三个阶段;第一节 生物氧化的特点及其酶类;一、生物氧化的方式和特点;(二)β-脱羧;三、生物氧化的酶类;(三)不需氧脱氢酶;第二节 生成ATP的生物氧化体系;一、线粒体内膜的转运作用;(二) 线粒体外NADH+H+转运进入线粒体;苹果酸-天冬酸穿梭;α-磷酸甘油穿梭主要存在于脑和骨骼肌中 ;二、氧化呼吸链(oxidative respiratory chain);(一)、呼吸链的组成及作用;呼吸链各复合体在线粒体内膜中的位置;1、复合体Ⅰ(NADH-泛醌氧化还原酶)作用
----将NADH+H+中的电子传递给泛醌;辅基递电子的机理;铁硫蛋白中辅基铁硫中心(Fe-S)含有等量铁原子和硫原子,其中一个铁原子可进行Fe2+ ? Fe3++e 反应传递电子。属于单电子传递体。 ; 铁硫簇主要以(Fe-S)、(2Fe-2S)或(4Fe-4S)
形式存在,铁硫簇与蛋白质结合称为铁硫蛋白.;泛醌(辅酶Q, CoQ, Q)由多个异戊二烯连接形成较长的疏水侧链(人CoQ10),氧化还原反应时可生成中间产物半醌型泛醌。内膜中可移动电子载体,在各复合体间募集并穿梭传递还原当量和电子。在电子传递和质子移动的偶联中起着核心作用。 ;(2) 传递电子的机理;琥珀酸脱氢→FAD→几种Fe-S →CoQ → QH2
经α-磷酸甘油穿梭生成的FADH2,也在此 递氢给Q生成QH2。;3、复合体Ⅲ功能(泛醌-细胞色素C还原酶)
----将电子从还原型泛醌传递给细胞色素c;细胞色素(cytochrome, Cyt) ; Q循环:复合体III把2分子QH2的2个e传给CytC ,另2个e传给Q生成1分子Q和1分子QH2,并偶联泵出 4个H+到膜间隙的过程。;4、复合体Ⅳ(细胞色素C氧化酶)
---- 将电子从细胞色素C传递给氧; 铜中心传递4个Cyt C的4e给4个Cyt a
4个Cyt a再传此4e到Cyt a3-CuB2+中心,使1个O2还原为2个
O2- ,结合4H+生成 2H2O,同时把基质中4H+泵入膜间隙。
1QH2只能传2e,故上述过程只生成1H2O,泵出2个H+;质子泵(proton pump)
氧化呼吸链中在传递电子的同时能把质子从基质泵出到膜间隙的电子传递复合体,有复合体Ⅰ、Ⅲ、Ⅳ。;酶复合体;呼吸链中各种氧化还原对的标准氧化还原电位;(二)氧化呼吸链各传递体排列顺序:;NADH氧化呼吸链
NADH →复合体Ⅰ→Q →复合体Ⅲ→Cyt c →复合体Ⅳ→O2
2. 琥珀酸氧化呼吸链
琥珀酸 →复合体Ⅱ →Q →复合体Ⅲ→Cyt c →复合体Ⅳ→O2
;三、氧化磷酸化;(一)氧化磷酸化偶联部位; 氧化磷酸化中每消耗1mol氧原子时,所消耗无机磷的摩尔数,表示氧化呼吸链产生ATP的效率。;电子传递链自由能变化 ;
1. ATP合酶
2. 化学渗透假说
;ATP合酶结构模式;ATP合酶a、c亚基结构;; ATP合酶β亚基经“结合变构”机制合成ATP;β未接触γ时为L型,可结合ADP和Pi;β接触γ后变构为T 型,催化ADP和Pi合成ATP;γ离开β变构为O型,释出ATP后,恢复为L型。;四、氧化磷酸化的调节及影响因素; 2. 甲状腺激素:;(二)线粒体DNA突变的影响:;1. 呼吸链抑制剂:
鱼藤酮、抗霉素A 、氰化物等;NAD; 寡霉素(oligomycin) ;解偶联蛋白作用机制(棕色脂肪组织线粒体);五、ATP在能量代谢中的核心作用;第三节
非线粒体氧化体系;一、微粒体加单氧酶系(羟化酶、混合功能氧化酶) ;细胞色素P450单加氧酶作用机制;二、超氧阴离子自由基等活性氧的产生与消除;(二)体内O2-. 等的产生、影响及消除:
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