《分析化学》-酸碱滴定基本原理教学课件(衔接高职部分)(精).pptVIP

3.影响因素和条件 影响因素：被滴定弱酸的性质Ka ，浓度c c 一定， Ka↓，⊿pH↓ Ka一定， c ↓，⊿pH↓（滴定准确性越差） 弱酸能被准确滴定的条件 当被滴定的弱酸Ka太小，或浓度较小时，⊿pH太小或无明显突跃，因此就无法选择合适的指示剂来指示滴定终点。 以终点误差TE≤0.1％作为标准，要求被滴定的弱酸： c·Ka ≥10-8 因此，只有c·Ka ≥10-8的弱酸才能用强碱标准溶液直接滴定（准确滴定的判据） NH3.H2O溶液 4.强酸滴定弱碱 HCl（0.1000mol/L）→NH3.H2O（0.1000mol/L, 20.00mL） 0.1000mol/L HCl溶液 弱碱能被准确滴定的判别式： c ·Kb≥ 10-8 滴定曲线： 与强碱滴定弱酸类似，曲线变化方向相反 影响滴定突跃的因素 被滴定碱的性质Kb ，浓度c 滴定阶段 溶液中的 主要组分 溶液中 或pH值计算公式 滴定开始前 滴定开始至计量点前 化学计量点 化学计量点后 NH3·H2O NH3·H2O NH4Cl NH4Cl HCl NH4Cl HCl（0.1000mol/L）→NH3·H2O（0.1000mol/L, 20.00mL） 1．滴定过程中pH值的变化 被滴定物质 HCl滴入的体积ml NH3·H2O剩余的体积ml HCl过量的体积ml 溶液的 pH NH3·H2O V=20.00mL 用C=0.1000 mol/L的HCl滴定 0.00 20.00 11.13 20.00 0.00 0.00 5.28 40.00 20.00 1.48 19.98 0.02 6.28 20.02 0.02 4.3 HCl（0.1000mol/L）→NH3·H2O（0.1000mol/L, 20.00mL） 2. 滴定曲线： 与强碱滴定弱酸类似，曲线变化相反 指示剂选择： ⊿pH =6.25～5.28～4.30， (化学计量点pH=5.28) 选甲基红（4.4～6.2）**5.1 甲基橙（3.1～4.4）**3.4 误差大 Cb ?Kb≥ 10-8 6.30—4.30 5.28 HCl→NH3·H2O Ca ?Ka≥ 10-8 7.74—9.70 8.72 NaOH→HAc 9.70—4.30 7.00 HCl → NaOH 4.30—9.70 7.00 NaOH→HCl 滴定条件 pH突跃范围 化学计量点pH 滴定 类型 5. 多元酸（碱）滴定 1、滴定的可行性判断（包括能否分步滴定的判断）； 2、化学计量点pHsp的计算； 3、指示剂的选择。 以NaOH滴定二元酸H2A为例： （1）多元酸的滴定 以NaOH滴定二元酸H2A为例： 第二化学计量点总量滴定: cKa2 ≥ 10-8 第一化学计量点分步滴定: cKa1 ≥10-8 Ka1 / Ka2 ≥ 10 5 ↓ ↓ 0.1mol/L H2C2O4 ? 不能分步滴定， 但可以总量滴定 所以可以作为标定NaOH的基准物质 （只要达到纯度要求） 例 NaOH（0.1000 mol/L）→ H3PO4 （0.1000 mol/L ，20.00 mL） H3PO4 H ++ H2PO4- Ka1= 10-2. 12 H2PO4- H ++ HPO42- Ka2= 10-7. 20 HPO42- H ++ PO43- Ka3= 10-12. 36 2) 滴定的可行性判断 Ca ?Ka1≥ 10-8 且Ka1 / Ka2＞105 第一级能准 确分步滴定 Ca ?Ka2≥ 10-8 且Ka2 / Ka3＞105 第二级能准 确分步滴定  Ca ?Ka3＜10-8 第三级不能 被准确滴定 Ka1= 10-2. 12 Ka2= 10-7. 20 Ka3= 10-12. 36