汪小兰有机 化学课件第三章知识内容.pptVIP

第三章 不饱和烃 A 烯烃 B 炔烃 C 双烯烃 不饱和烃的结构、同分异构现象、命名 物理性质、化学性质;一、碳碳双键的组成;每个 sp2杂化轨道 含1/3 s 轨道成分， 含2/3 p 轨道成分。; 两个P轨道只有在互相平行时，才能达到最大程度的重叠，所以乙烯分子中，所有的原子都在同一平面上。 在π键中，电子云分布在两个C原子所处平面的上方和下方。;键的特点： 1.成键原子不能绕两核连线自由旋转，所以有顺反异构体和Z,E异构体。 2.?键比?键易断裂。 3.?电子云易极化。;? 键与 ? 键的差异： ; ;? 键 ? 键;官能团： ，通式：CnH2n（n≥2) 乙烯的键参数;一、烯烃同分异构现象 (isomerism in alkenes and alkynes); C＝Ｃ双键不能自由旋转； 每个双键上碳原子各连有两个不同的原子或基团。;顺–2–丁烯 ;;;;;二、 烯烃的命名 (nomenclature of alkenes and alkynes);掌握系统命名法;5 –十一碳烯;例：; 2,5,5-三甲基-2-己烯;3、 烯烃顺反异构体的命名 (1) 顺,反–标记法 ;;(2) Z,E–标记法;(2Z,4E)-3-甲基－2,4—己二烯; 溶解性：难溶于水，易溶于苯，乙醚，氯仿，四氯化碳 等非极性或弱极性有机溶剂。;二、烯烃的化学性质;1、加成反应;催化剂：Pt, Pd, Ni;催化氢化反应机理:;亲电加成 (electrophilic addition);（2）烯烃与X2的加成;以乙烯和溴反应为例：;(B) 亲电加成反应机理:;型离子 ;(3) 与卤化氢加成 与 马尔可夫尼可夫 规则;(b) 与HX亲电加成的反应机理 ;(b) 马尔可夫尼可夫规则;;;;;(6）烯烃与 XOH (或X2 / H2O or OHΘ)的反应;(7)与烯烃加成(烯烃的聚合);(8) 硼氢化反应; 从形式上看是反马氏规律的，可用来合成烯烃水合等其它方法不能得到的醇。;硼氢化反应的机理;;(2) 臭氧化反应;工业制法;３. 聚合反应 低分子量的化合物相互作用而生成高分子量 化合物的反应。;4、α－H的取代反应;练习：;一、碳碳三键的组成;每个sp杂化轨道：;2个 sp 轨道在空间的分布;图 3.18 乙炔分子的结构 ;图 3.19 乙炔分子比例模型; 键长(pm)： C≡C：120 C=C：134 C－C：154 键能(kJ/mol)：C≡C：837 C=C：611 C－C：347; 在乙炔分子中，π???子云分布在C－Ｃσ键的四周，呈圆柱形。;二、同分异构和命名;命名：; 若分子中同时含有双、叁键称为烯炔。 命名时选含有双、叁键的碳链为主链,从最靠近双、叁键 的一端开始编号，相同时使双键的位次最小(不考虑取代基）。;三、炔烃的物理性质 同系列内m.p，b.p，d 随分子量增加而增加。 常温下：C2～4：气体 C5～18：液体 C19以上：固体;四、炔烃的化学性质 1. 加成反应（催化加氢、亲电加成、亲核加成）; 2、亲电加成（X2、HX、H2O等） ① 加 X2;烯醇式; 3、亲核加成（HCN、ROH、RCOOH） 亲核试剂：CN-、RO-、RCOO-。 亲核加成反应：由亲核试剂进攻而引起的加成反应。;醋酸乙烯酯; 3CH≡CH + 10KMnO4 + 2H2O → 6CO2↑ + 10KOH + 10MnO2↓; HC≡CH + AgNO3 + NH3·H2O → Ag－C≡C－Ag↓(灰白色) HC≡CH + CuCl + NH3·H2O → Cu－C≡C－Cu↓(红棕色);为什么乙炔的氢原子比乙烯和乙烷的氢原子活泼？ HC≡CH： sp杂化，1/2s + 1/2p H2C＝CH2：sp2杂化，1/3s + 2/3p H3C－CH3：sp3杂化，1/4s + 3/4p;1.分类： 聚集双烯： 例：CH2=C=CH2 共轭双烯 例：CH2=CH-CH=CH2 隔离双烯： 例：CH2=CH-CH2-CH=CH2;CH2=C=CH2 　 丙二烯;（2E,4E）-2,4-己二烯; C=C键长：137pm H2C=CH2键长：134pm C–C键长：148pm H3C–CH3键长：154