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* * 生物质能源应用简介 李先豪 2011年11月16日 1 生物质能 1.1 生物质与生物质能 生物质的广义概念:生物质包括所有的植物、微生物以及以植物、微生物为食物的动物及其生产的废弃物。有代表性的生物质如农作物、农作物废弃物、木材、木材废弃物和动物粪便。 生物质的狭义概念:生物质主要是指农林业生产过程中除粮食、果实以外的秸秆、树木等木质纤维素(简称木质素)、农产品加工业下脚料、农林废弃物及畜牧业生产过程中的禽畜粪便和废弃物等物质。 生物质的特点:可再生性、低污染性、广泛分布性。 生物质能:生物质能是太阳能以化学能形式贮存在生物中的一种能量形式,直接或间接来源于植物的光合作用。地球上的植物进行光合作用所消费的能量,占太阳照射到地球总辐射量的0.2%,这个比例虽不大,但绝对值很惊人:光合作用消费的能量是目前人类能源消费总量的40倍。 1.2 生物质能的转化利用技术 2 生物质固硫型煤技术 2.1 生物质固硫型煤生产工艺 3 生物质热解与直接液化技术 3.1 生物质热化学转换 3.2 生物质热解技术 烧炭:少量空气进行热分解制取木炭的方法。 干馏(低温干馏500-580 0C,中温干馏660-750 0C,高温干馏900-1100 0C):隔绝空气的环境加热,制取醋酸、甲醇、木焦油抗聚剂、木馏油和木炭等产品。 快速热解:在缺氧的情况下快速加热,然后迅速将其冷却为液态生物原油的热解方法。尽可能获得更多的液体产物。 3.3 生物质热解过程与原理 1)生物质热解过程和产物 过程-a. 干燥阶段:120-150 0C,水分蒸发。 b. 预炭化阶段:150-275 0C,木材化学组成发生变化,不稳定组分分解为CO2、CO和少量醋酸。 c. 炭化阶段:275-450 0C,木材急剧热分解,产生大量产物,发出大量的反应热。 d. 煅烧阶段:450-500 0C,进行木炭的煅烧,排除残留在木炭中的挥发物质,提高木炭中固定碳含量。 产物--固体:木炭 液体:粗木醋酸,包括200种以上有机物,酸类、醇类、醛类、酯类、酚类、芳香化合物、杂环化合物及胺类等。 气体:CO2、CO、CH4、C2H4 和H2 2)生物质热解的原理 包括分子键断裂,异构化和小分子聚合等反应。 3)影响生物质热解的因素 a.热解的最终温度:木炭产量随温度升高逐渐降低 木醋酸组成在270-400 0C变化较大,〉4000C变化不显著。 b. 升温速率:加热速率加快,木炭产量下降,焦油产量增加,最大可达80%的生物原油产率 c. 压力:在1.33Pa的真空下热解,不释放热量,3.15MPa热解,放大量的热。 d. 含水率:含水率过高,热解所需时间较长。较干的木材热解会放热较快,降低木炭产量 e. 木炭的形态:沿纤维方向的热导率比纤维垂直方向的热导率大。 f. 反应的气氛:采用过热蒸汽处理,可得到酸率8%。 3.4 生物质快速热解技术 1)生物质快速热解 生物质在缺氧的状态下,在极短的时间(0.5-5s)加热到500-540 0C,然后其产物迅速冷凝的热解过程。 2)快速热解工艺 3.5 生物原油的燃料特性及应用 1)相对密度 液体燃料在20 0C下的密度与4 0C水的密度之比,生物燃油为1.2,柴油为0.85,热值相当于40%相同质量的燃油。 2)热稳定性 加热到100 0C以上时,会析出占原有质量50%的木炭。 因此需要加氢裂解或水蒸气裂解 3)应用 替代燃油在固定场所应用 提取化工原料 3.6 生物质直接液化技术 生物质在高压下,直接与氢气发生反应,转化为液体燃料的热化学反应过程。一般需使用催化剂。 热解与液化的区别 热化学过程 催化剂 压力/MPa 主要产物 热解 不需要 0.1-0.5 生物原油 液化 需要 5-20 液化油 工艺: 1)一步法催化加氢液化技术 由德国开发,连续液化(由反应器、热分离器和冷却器组成),生物质颗粒与催化剂和循环油混合,反应在20MPa氢分压和380 0C下进行约15 min,进入气相的液体产品在热分离器中快速蒸馏,塔底重油用作循环油,其余液体产物冷却到室温后得到沸程60-360 0C的油品,其中99%为正己烷可溶物。 2)水中液化 日本开发,间歇反应器,以He为载气,反应温度为250-400 0C,催化剂为碱金属的碳酸盐,产油率为50%(采用发酵残渣为原料)。 Na2CO3+H2
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