生物质气化 燃料技术教材编辑.ppt

第五章 生物质气化燃料技术;第1节 生物质气化基本原理;1 生物质气化的概念与特点;1.2 气化与燃烧的差异;2.1 固体燃料的干燥;2.2 热分解反应;热分解反应结果与产物 生物质中的化学变化： 大分子的碳水化合物的链被打破，析出生物质中的挥发分，留下木炭构成进一步反应的床层。 热分解反应产物： 复杂的混合气体和固态炭，混合气体中至少包括数百种碳氢化合物，有些可在常温下冷凝成焦油，不可凝气体可作为气体燃料使用，热值可达15MJ/m3。;⑵热分解反应主要影响因素 原料种类和加热条件是生物质热分解过程中的主要影响因素。 ①原料种类的影响： 生物质中挥发组分高，在较低的温度下（300～400℃）就可释放出70%左右的挥发组分，而煤到800℃才释放出约30%的挥发组分。;②温度的影响： 热分解速率随着温度的升高而加快，完成热分解反应所需时间随着温度升高呈线性下降。 试验显示，当温度为600℃时，完成时间约27s；而温度达900℃时只需9s左右。 足够的气相滞留期和较高的温度则会使二次反应在很大程度上发生，从而使最终的不可凝气体产量随着温度的升高而增加。;2.3 还原反应;②水蒸汽还原的反应 C＋H2O(g) → CO＋H2；ΔH＝-118.628KJ/mol C＋2H2O（g） → CO2＋2H2；ΔH＝-75.114KJ/mol 吸热反应，温度增加有利于反应进行。温度较低不利于CO的生成，而有利于CO2的生成。 温度高于800℃时，水蒸汽与碳的反应速率才有明显增加；温度低于700℃时，水蒸汽与碳的反应速率极为缓慢，400℃以下几乎不反应。;③甲烷生成反应 生物质气化可燃气中的甲烷，一部分来源于生物质热分解和挥发分的二次裂解，另一部分来源于气化器中碳与可燃气中氢的反应、与气体产物的反应。 C＋2H2 → CH4； ΔH ＝ 752.400KJ/mol CO＋3H2 →CH4 +H2O(g)； ΔH ＝ 203.566KJ/molCO＋4H2 →CH4 + 2H2O(g) ； ΔH ＝ 827.514KJ/mol 上述都是体积缩小的放热反应。常压下甲烷生成反应速率很低，高压有利于反应进行。;甲烷生成反应 C＋2H2O（g） → CH4 +CO2； ΔH＝677.286KJ/mol 是强烈的放热反应。甲烷是稳定的化合物，但当温度高于600℃时甲烷将向分解方向进行，碳以碳黑的形式析出。甲烷的平衡含量随着温度的升高而减少。 生物质气化反应总体是体积增大的反应。为增加产气中甲烷含量，宜采用较高气化压力和较低温度；反之，若想制取反应原料气，应降低甲烷含量，则可采用较低的气化压力和较高的反应温度。;④CO变换反应 CO＋H2O（g）→ H2 +CO2； ΔH＝-43.514KJ/mol 该式是制取以H2为主要成分的气体燃料的重要反应。也提供甲烷化反应所需的H2。 当温度高于850℃时，此反应的正反应速度高于逆反应，有利于生成H2，通常要求反应温度高于900℃。该反应通常在气化器燃气出口温度下反应达到平衡，故决定了出口燃气的组成。 ;2.4 氧化反应;3 气化过程的几个基本参数;比消耗量相关因素： ①与生物质种类有关。随着生物质原料中固定碳含量的增加而增大； ②与气化方法和操作条件有关。若空气气化时比消耗大，说明气化过程消耗的氧量多，反应温度升高，有利于气化反应的进行；但燃烧的生物质份额增加，产生的CO2量增加，使气体质量下降。水蒸汽气化时，通入的蒸汽量要能满足气化反应需要，还须够用来冷却氧化层，以控制气化反应温度低于灰分的熔点。蒸汽量由鼓风温度控制，它是鼓风温度下的饱和水蒸汽含量。;当量比： 采用空气(氧气)气化时比消耗量与完全燃烧所需要的理论空气(氧气)量之比。 是气化过程的重要控制参数。 理论最佳当量比为0.28，由于原料与气化方式的不同，实际运行中，控制的最佳当量比在0.2～0.28之间。; ⑵燃料的气体产率气体产率是指单位质量的原料气化后所产生气体燃料在标准状态下的体积。 相关因素：与生物质种类有关，决定于原料中的水分、灰分及挥发分。惰性组分（灰分、水分）越少、可燃组分越高，则气体产率越高。;?⑶燃气质量（燃气的组成和热值） ①气体燃料的组成通常用容积百分率或分压百分率表示。其中CO、H2、CH4、C2H4等为有效组分，N2为惰性组分，CO2、H2S等为杂质。 ②气体热值是指单位体积气体燃料所包含的化学能。气体燃料的低位热值简化计算公式为:? Qg = 126φCO + 108φ H2 + 359φ CH4 + 665φ CnHm式中：Qg为气体的低位热值，KJ /m3（标准状态）； φCO 、φ H2 、φ CH4 、φ CnH