无机化学第 六章精品课程.pptVIP

第六章 原子结构;卢瑟福α粒子轰击金箔实验(1910);卢瑟福经典原子模型;量子理论：能量的量子化;爱因斯坦对光电效应的成功解释最终使光的微粒性为人们所接受。;电磁波谱（电磁光谱）;太阳光－连续光谱;;;6.1 微观粒子的波粒二象性;一些元素的特征线状光谱;巴尔默公式(1885)里德堡方程(1913);经典物理学所面临的困境;波尔的H原子模型(1913);当电子从一个定态跃迁到另一个定态时，放出或吸收的辐射能是以光的形式出现的：v=?E/h 氢原子各定态轨道半径r和能量E： r＝Bn2; E＝－A/n2 玻尔半径(Bohr radius)B＝52.9pm； 氢原子基态能量A＝2.179×10-18J＝13.6eV;氢原子中电子跃迁的光谱项;;玻尔理论的成功与不足;6.1.2 微观粒子的波粒二象性 德布罗意关系式(1924)将微粒的粒子性和波动性定量地联系起来： λ＝h/p＝h/mv λ－波长；h－普朗克常数；p－电子动量；m－电子质量；v－电子速度;??子衍射实验（1927）;各类衍射环纹;6.1.3 不确定原理 ?x??p ≈ h 电子质量m＝9.10×10-31 kg， 速度v＝106~107 m?s-1，代入 ?x≈1010~1011 m 不确定原理表明，核外电子不可能沿着一条如玻尔理论所指的固定轨道运动。核外电子的运动规律，只能用统计的方法，指出它在核外某处出现的可能性——概率的大小。 不确定原理是微观粒子运动状态的特殊表现。;6.2.1 波函数和薛定谔方程 量子力学用波函数(wave function)Ψ 来描述原子中电子的运动。 E－总能量；V－势能；m－电子的质量；h－普朗克常数；x、y、z－空间坐标;薛定谔的猫;求解薛定谔方程，就是求得波函数ψ(x, y, z)和能量E。 波函数 = 薛定谔方程的合理解 一条轨道是一个数学函数，很难阐述其具体的物理意义，只能将其想象为特定电子在原子核外可能出现的某个区域的数学描述。 ;波动力学中的波函数Ψ对应于经典物理学中光波的振幅； 光的强度与振幅的平方成正比；波动力学中，微粒波的强度与波函数的平方(Ψ2)相联系; 玻尔指出：Ψ2的物理意义是概率密度，微粒波的强度(Ψ2)表达微粒在空间某点单位体积内出现的概率。;氢原子的波函数坐标变换：Ψ(x,y,z)=R(r,θ,φ);在解薛定谔方程时，需要引入三个常数项n、l、m： 主量子数：n＝1、2、3……∞ 角量子数：l＝0、1、2……n-1 磁量子数：m＝0、±1、±2……±l 波函数 = 薛定谔方程的合理解 = 原子轨道;;解薛定谔方程还可得到电子在各轨道中运动的能量公式： 对氢原子而言，各轨道能量的关系 E1sE2s=E2pE3s=E3p=E3dE4s……;6.2.2 波函数和电子云图形 波函数（原子轨道）图形是Ψ随r、θ、φ变化的图形 电子云（概率密度）图形是|Ψ|2随r、θ、φ变化的图形 Ψ(r,θ,φ)=R(r)?Y(θ,φ);;6.2.2.1 波函数角度分布图——Y(θ,φ) ;Y函数只与角量子数l和磁量子数m有关，所以只要l和m相同，原子轨道角度分布图就相同。 Y函数在不同的区域有正、负之分，这些正负号以及Y的极大值空间取向将对原子之间能否成键以及成键的方向起着重要作用。;s态电子;p态电子;d态电子;6.2.2.2 电子云角度分布图 是Y2值随θ、φ变化的图像，表示了在θ、φ角度方向电子出现的概率密度（电子云）的相对大小。 与原子轨道角度分布图的差异： 电子云角度分布图都是正值 电子云角度分布图比波函数角度分布图要“瘦”一些;*;*;6.2.2.3 电子云径向分布图 波函数径向部分R(r)本身并没有明确的意义，但r2R2有明确的物理意义，它表示电子在离核半径为r单位厚度的薄球壳内出现的概率。如果以D(r)=r2R2对r作图，即为电子云径向分布图。;在原子中，离核半径为r、 厚度为dr的薄球壳内， 电子出现的概率p是 p＝|Ψ|2dτ ∵dτ＝4πr2dr，而Ψ2＝R2?Y2，且s轨道的 Y＝(1/4π)1/2 ∴p＝R2?(1/4π)?4πr2dr＝R2r2dr 即D(r)具有半径为r单位厚度的薄球壳内电子出现概率的意义。;对1s轨道，电子云径向分布图在r＝52.9 pm处有峰值，但与玻尔理论中基态氢原子轨道半径的含义完全不同； 电子云径向分布图中峰的数目为n-l，在节点处电子出现概率为0； n越大，电子离核平均距离越远，说明电子所能够出现的原子轨道能量越高；n相同，电子离核平均距离相近。 n值决定了电子层的层数。;*;;;;;;6.2.3 四个量子数(quantum numbers) 四个量子数全面地描述核外电子的运动状态。 主量子数 n 主量子数确定了电子所具有的能量，