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第 PAGE 7 页 共 NUMPAGES 7 页 等效平衡专题解析 一、等效平衡 等效平衡的含义：在一定条件（恒温恒容或恒温恒压）下，只是起始加入情况不同的同一可逆反应达到平衡后，任何相同组分的分数（体积、物质的量）均相等，这样的化学平衡互称为等效平衡。 在等效平衡中，还有一类特殊的平衡，不仅任何相同组分的分数（体积、物质的量）均相同，而且相同组分的物质的量均相同，这类等效平衡又互称为同一平衡。同一平衡是等效平衡的特例。 如：N2＋3H2 2NH3在下列四个容器中均处于平衡状态，各组分物质的量分别为如下所示。 A a mol N2 , b mol H2 , c mol NH3 B a mol N2 , b mol H2 , c mol NH3 C mol N2 , mol H2 , mol NH3 D m mol N2 , n mol H2 , g mol NH3 若A、B两容器T、P相同，则A、B两平衡互为等效平衡。若C、D两容器T、V相同，则C、D两平衡互为同一平衡。 二、建立等效平衡的条件 恒温恒压下或恒温恒容下，对于同一可逆反应，若两初始状态有相同的物料关系，则达到平衡后两平衡等效且实为同一平衡。 此处的相同是指广义的相同，即只要通过可逆反应的化学计量数关系换算成平衡式左右两边中某一边的物质的量，若两者相同则为有相同的物料关系。如 N2＋3H2 2NH3 ① 1 3 0 ② 0 0 2 ③ 0.5 1.5 1 则①②③为具有相同的物料关系。 那么为什么具备了这些的条件就能达到同一平衡呢？如何形象地理解呢？我们来看例题。 例1某温度下，在1L的密闭容器中加入1molN2、3molH2，使反N2＋3H2 2NH3应达到平衡，测得平衡混合气中N2、H2、NH3分别为0.6mol、1.8mol、0.8mol。如果温度不变，只改变初始加入的物质的量而要求达到平衡时N2、H2、NH3的物质的量仍分别为0.6mol、1.8mol、0.8mol，则N2、H2、NH3的加入量用X、Y、Z表示时应满足的条件： (1)若X＝0，Y＝0， 则Z＝ (2)若X＝0.75，则Y＝ ， 则Z＝ （3）若X＝0.45，则Y＝ ， 则Z＝ （4）X、Y、Z应该满足的一般条件是则应满足的一般条件是（用含X、Y、Z的关系式表示） 解析很显然，本题是求解T、V恒定时，达到同一平衡时，初始态的物料条件。 假若此反应为不可逆反应，那么1molN2和3H2能完全生成2NH3，即从图中A能达到C但由于该反应可逆，故实际上只反应到B，这就好比一条线路，从A地经过B地能达到C地，那么A从地正向出发能达到B地，自然从C地逆向出发也能达到B地。X＝0，Y＝0， 则Z＝ 故(1)中若X＝0，Y＝0，则Z＝2mol 从（1）的结果我们可以得以下的关系： N2＋3H2 2NH3 A始1 1 3 0 B平 0.6 1.8 0.8 C始2 0 0 2 从始1到平衡需要一个时间过程，在这个过程中任意一个时刻各物质都有一个相应的量，那么以这个过程中任意一个时刻作初始状态，当然也能达到平衡状态的结果，这就好比上图中从A地能达到B地，那么以A、B两地间任意一点作出发点保持方向不变自然能达到B地。 当X＝0.75 时，很明显是始1至平衡过程中的一点，根据化学方程式可知： N2： 1 0.75 H2： 3 2.25 NH3：0 0.5 故当X＝0.75，则Y＝2.25，Z＝0.5 当X＝0.45时，很明显是始2至平衡过程中的一点，同理知Y＝1.35，Z＝1.1 当我们抛开平衡状态时，也可将X＝0.45、Y＝1.35、Z＝1.1看作从始1一直正向反应过程中达到的一个点，所以当我们不知道平衡时具体的数值，我们仍能据此求出Y和Z的值。同理可得： （1－X）× 2 ＝ Z X ＋ ＝ 1 (3－Y)× ＝ Z Y ＋ ＝ 3 说明：这类同一平衡所具备的物料关系，我们可以形象地记为过程与结果的关系，即将原初始状态至原平衡状态过程中任意一点作为初始状态，达到的平衡与原平衡互为同一平衡。 2.在恒温恒压下，对于同一可逆反应，若两初始状态具有相当的物料关系，则达到平衡