有机颜料的颜料化.ppt

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有机颜料的颜料化 有机颜料的微粒状态与应用性能的关系 有机颜料在应用时是以细小的微粒均匀地分散在应用介质(如油墨连接料、涂料、塑料)中,尽管有机颜料的分子结构对其应用性能起着重要的作用, 但是有机颜料的颗粒性能对其应用性也有着极大的影响。换言之,当颜料的化学结构确定之后,它们的应用性能随固体颗粒物理性能的差异而有很大的不同。 颜料的遮盖力与着色强度和粒径大小的关系 颜料化的方法 几乎所有的颜料生产者都对颜料的“颜料化加工”这个术语不陌生,而且极大多数的颜料生产工程师都知道“颜料化加工”都有那些方法。确实,目前在工业上所用的对颜料进行颜料化加工的方法不外乎这样几种:酸溶、酸胀、球磨、捏和、溶剂处理和表面活性剂处理。 酸溶法和酸胀法 在酸性介质中调整颜料的粒度、晶型及表面状态 酸溶法: 依据多数颜料与无机酸(如98%硫酸)在较低温度下成盐而溶解在其中,然后加水稀释,伴随着盐的水解颜料重新生成不溶性的颗粒而析出。在析出过程中,添加特定的表面活性剂或助剂,或是控制某些因素(例如温度)可以达到调节颜料颗粒大小的目的。 酸胀法: 采用浓度较低的酸(如90%硫酸)与颜料成盐而部分溶解在其中,通过较长时间的溶解、结晶过程,达到调节颜料颗粒大小的目的。 [例] 酸溶法加工铜酞菁制酞菁颜料 室温下,边搅拌边将铜酞菁加入到98%硫酸中,直至铜酞菁完全溶解。然后将该溶液慢慢倾入至含有表面活性剂的水中,使铜酞菁重新析出,过滤,水洗,干燥后得α-晶型的铜酞菁颜料。若在此过程中条件控制得当,可得到颗粒均匀,平均粒径小于0.5?m的α-晶型酞菁蓝颜料。 为了减少酸的用量,也可以往酸溶液中加入水。因为有时只要使酸的浓度稍微降低一点,就可使颜料颗粒析出。这样,废酸的浓度就较高,经分离后既可以用做其他用途,也可以经增浓后重复使用。 并不是所有的颜料都可以用酸溶的方法进行加工。采用酸溶的方法往往是希望获得粒径较小的颜料,以获得透明性较好的品种。 球磨法 在机械研磨的情况下,颜料颗粒因受到强烈的剪切作用力,原先较大的颗粒可被细化。由于在研磨过程中,存在着助磨剂,可阻止细小的粒子再次聚集,如此达到了减小颜料粒径的目的,赋予颜料较高的着色力和鲜艳度。同时,在此过程中由于获得了外界的能量,固体颗粒的晶体构型克服了势能障碍,可由高内能的晶型状态转变成低内能的晶型状态,如此达到了调整颜料晶型的目的。不过经过研磨后,颜料的色光会有变化。 [例] 球磨法生产酞菁蓝颜料 454公斤直径为10~20mm的钢珠,3.6公斤铜酞菁,22.7公斤硫酸铝(或其他无机盐),0.5公斤四氯乙烷(或其他有机溶剂)及0.15公斤十六烷基三甲基氯化铵,在球磨机中球磨若干小时,磨毕,用稀硫酸处理,洗去无机盐,得到的酞菁蓝颜料为?-晶型,具有艳丽的绿光。 捏和法 捏和法使用捏和机,它的作用原理是在有机溶剂的存在下依靠机械的搅动对含水的颜料施加能量,使颜料的晶格发生变化或者是表面形状发生改变,或者是除去颜料中的水分。后一过程又称为挤水转相。 [例] 捏和法生产酞菁蓝颜料 在捏和机中,加铜酞菁320份,氯化钠1500份,乙二醇400份,此时物料呈粘稠状,在70-80℃捏和8-12小时,然后将物料用7000份水稀释,再沸煮2小时,过滤,水洗,干燥,粉碎后得到的?-晶型铜酞菁蓝颜料呈红光蓝色。 有机溶剂处理 利用颜料在特定溶剂中具有微量溶解度,在处理过程中发生溶解和重结晶。使原先粒径分布较宽的颗粒粒径分布变窄,同时依靠溶剂的溶解性除去部分可溶性杂质,通过溶剂的渗透性,使颗粒松软。在此过程中,既可以有晶型的变化(从热力学不稳定型转变为稳定型);又可以有晶体颗粒的长大,从而赋予颜料较高的遮盖性能。 用溶剂处理得到的颜料品种色光会比较鲜艳(因为去杂质的缘故),颜料粒径分布会变窄,但是平均颗粒不会变小,所以不可能用这种方法得到透明性良好的颜料品种,只能得到遮盖性很好的品种。 [例] 溶剂处理法生产颜料黄151 在不锈钢反应釜中,加入DMF800升,然后在搅拌下慢慢加入颜料黄151的湿滤饼(折合干品重量为80kg),加热到回流,保持3-6小时,冷却到环境温度,过滤,滤饼用水洗去DMF,干燥后得遮盖性很好的颜料黄151品种,适用于调制油性的汽车涂料。 PY151 PY151 表面处理 表面处理有两种意义 1)对颜料附加值较低的品种进行处理,此时往往是在颜料的合成过程中就预先添加表面活性剂,因而颜料的合成与颜料化是同时进行的,例如大多数偶氮颜料的生产。 2)对颜料附加值高的品种进行处理,此时往往是先制得颜料粗品。然后在含表面加工助剂的水中,像溶剂处理一样对颜料粗品进行处理,有时为了强化这种分散作用需要在压力下进行,这样可以在较高的温度下对颜料进行处理。 3) 表面加工助剂不仅仅是表面活性剂。 经

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