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第三章 晶体生长;晶体材料在功能材料中占有重要地位,这是由于它具有一系列独特的物理性能所决定的。
常见的晶体材料有:;(1)激光晶体;Nd:YVO4 Crystal;A)基质晶体(载体)中掺入激活离子(发光中心Nd3+,Cr3+ ,Ho3+ ,Dy2+ )。输出的波长从紫外(?0.17?m)到中红外(?5.15 ?m )。如:红宝石Al2O3:Cr3+,掺钕钇铝石榴石YAG:Nd3+等。;(2)非线性光学晶体;;应用
激光频率转换、四波混频、光束转向、图象放大光信息处理、激光对抗和核聚变等研究领域。
现状:
我国该领域领先
;(3)电光晶体;要求:
在使用的波长范围内,对光的吸收和散射要小、电阻率要大、介电损耗角要小、化学稳定、机械和热性能好、半波电压低等。
;(4)声光晶体;(5)磁光晶体;(6)热释电晶体;(7)压电晶体;(8)闪烁晶体;(9)半导体晶体;(10)薄膜晶体;(11)……晶体;??体生长方法分类;;2. 晶体生长方法发展动向;3. 晶体生长研究方法
晶体生长研究方法同其它材料的研究方法相同,除了严格控制晶体生长原材料之外,对晶体的结构、晶体的生长方法和晶体的性质进行研究是晶体生长研究的重点。由此可见:研究晶体生长必然以
(1)晶体生长
(2)晶体物理
(3)晶体化学
为基础。
简言之:;晶体生长;1.4 材料科学研究与发展方向
(1)材料复合化
(2)纳米材料
(3)智能材料
(4)生物医学材料
(5)C60系列材料;1.晶体生长的一般方法;(1)固相生长:固体?固体;(2)液相生长:液体?固体;(3)气相生长:气体?固体;天然晶体的生长;2. 由液相转变为固相:
1.从熔体中结晶,即熔体过冷却时发生结晶现象,出现晶体;
2.从溶液中结晶,即溶液达到过饱和时,析出晶体;
3.水分蒸发,如天然盐湖卤水蒸发,盐类矿物结晶出来;通过化学反应生成难溶物质。 ;3.由固相变为固相:;3.由固相变为固相:;概括来说,
气-固相变过程时,要析出晶体,要求有一定的过饱和蒸气压。
液-固相变过程时,要析出晶体,要求有一定的过饱和度。
固-固相变过程时,要析出晶体,要求有一定的过冷度。 ;3.晶核的形成;在母相中形成等于或超过一定临界大小的新相晶核的过程称为“形核”
形成固态晶核有两种方法,
1) 均匀形核,又称均质形核或自发形核。
2) 非均匀形核,又称异质形核或非自发形核。
均匀形核:当母相中各个区域出现新相晶核的几率相同,晶核由液相中的一些原子团直接形成,不受杂质粒子或外来表面的影响,这种形核叫均匀形核,又称均质形核或自发形核
非均匀形核:若新相优先在母相某些区域中存在的异质处形核,即依附于液相中的杂质或外来表面形核,则称为非均匀形核。又称异质形核或非自发形核
;一般规律;气相中的均匀成核;晶体熔化后的液态结构是长程无序的,但在短程范围内却存在着不稳定的接近于有序的原子集团,它们此消彼长,出现结构起伏或叫相起伏。
当温度降到结晶温度时,这些原子集团就可能成为均匀形核的“胚芽”,称为晶胚;其原子呈晶态的规则排列,这就是晶核。 ;1.单个晶核的形成;; 能量变化;结晶驱动力;在一定过冷度下,ΔGV为负值,而σ恒为正值。可见晶体总是希望有最大的体积和最小的界面积。设ΔGV和σ为常数,最有利的形状为球。设球的半径为r,有;1)晶核形成时,系统自由能变化组成;0 ?r ?r*
r ?, △G ?
消失几率?长大几率
?晶核不能长大
r =r* (临界半径)
△G= △G max= △G *
消失几率=长大几率
临界状态
r* ?r ?r0
r ?, △G ?
消失几率?长大几率
自发长大,但晶胚不稳定
r ? r0
△G ?0,
消失几率?长大几率
晶胚稳定长大形成晶核 ;2)按照r大小,晶核的分类;3)临界晶核半径r* ;影响临界晶核半径的因素;4)形核功;△G *=4?r*2 σ/3 = △GS/3
即 临界状态下,体系自由能正好是表面能的1/3
;结论:;2.多个晶核生长;二 非均匀成核(非自发成核);非均质形核临界晶核半径与均质形核完全相同。;接触角对成核位垒的影响;影响非均匀形核的因素;三 晶核的长大 ;2 液固界面微结构
粗糙界面:界面固相一侧的点阵位置只有约50%被固相原子所占据,形成坑坑洼洼、凹凸不平的界面结构。
粗糙界面也称“非小晶面”或“非小平面”。
光滑界面:界面固相一侧的点阵位置几乎全部为固相原子所占满,只留下少数
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