第三章仪器分析技术_光谱法_2013.ppt

加强----- -OH、-OR、-NH2、-NHR、-NR2、 -CN、-OCH3、-OC2H5 减弱----- -COOH 、-C=O 、-NO2 、-NO 、 -SH 、-F 、-Cl 、-Br、-I 环境：溶剂、温度、pH pH2 pH 7～12　　　　 pH13 无荧光 蓝色荧光 　无荧光 NH3+ H+ OH－ NH２ H+ OH－ NH－ 2. 定量分析 F = KφI0εbC F：荧光强度； K：仪器常数； Φ：量子效率　=　荧光分子数/激发分子总数； I0 ：激发光强度 四.　特点 １、灵敏度高 2.选择性好 如：酪氨酸　?发射＝303nm 　　色氨酸　?发射＝348nm 3.取样量少 举　例 VB2的测定 　　核黄素在?激发＝440nm, ?发射＝525nm下测定，高锰酸钾使色素等荧光杂质脱色，过氧化氢消除过多的高锰酸钾，测溶液荧光强度；加亚硫酸钠，VB2 、杂质均还原成无荧光物质，测定还原后的溶液荧光强度。 原子荧光光谱法 ????? 原子荧光光谱的产生 激发态 激发态最低能级 ? ? h ? ?? 基态 原子荧光 氢化物发生原子荧光分析技术 砷、锑、铋、锡、硒、碲、铅、锗等元素与KBH4或NaBH4反应可形成气态氢化物 氢化物特点： 常温下是气体 原子化温度低 Cd、Zn、Hg 原子荧光仪 原子吸收光谱仪: ?空心阴极灯 原子化器 单色器 检测器 信号处理器 显示器 → → △ → ◎ → ∽ → ■ ? 原子荧光仪: ? 原子化器 单色器 检测器 信号处理器 显示器 进样 → △ → ◎ → ∽ → ■ 斩光器 高强度空心阴极灯 原子发射光谱分析法 Atomic Emission Spectroscopy AES 用于金属元素和部分非金属元素的定性和定量。 特点 多元素同时检测能力 分析速度快 选择性好 检出限低：一般光源10～0.1ppm，ICP达ppb级 准确度较高 试样消耗少 原子光谱的产生 原子的核外电子一般处在基态运动，当获取足够的能量后，就会从基态跃迁到激发态，处于激发态不稳定，迅速回到基态时，就要释放出多余的能量，若此能量以电磁辐射（光）的形式出现，既得到发射光谱。 特征谱线 每一种原子的原子能级不同 外层电子在两个能级之间的跃迁必须遵从光谱选律 因此每种原子可产生一系列不同波长的特征谱线 特征谱线的强度比例是一定的 特征谱线是原子发射光谱定性的依据 谱线强度 在高温下，热力学平衡状态时，单位体积的基态原子数N0与激发态原子数Ni 之间遵守Boltzmann分布定律，即 在i，j 两能级间跃迁，谱线强度可表示为： Aij 为跃迁几率 即发射谱线强度I正比于激发态原子数Ni，即正比于基态原子N0，这就是定量分析依据。 发射光谱分析仪器 光源与样品→单色器→检测器→显示器 光源 光源的作用: 蒸发、解离、原子化、激发、跃迁。光源是决定分析的灵敏度和准确度的重要因素。 光源的要求：比较稳定，5000K，重现性好，背景小，谱线简