药学《波谱解析》山东大学网络教育考试模拟题及答案.doc

PAGE PAGE 11 波谱解析 一、名词解释： 1．发色团：分子结构中含有π电子的基团，它能产生π→π*和（或）n→π*跃迁从而能在紫外可见光范围内产生吸收，如C=C,C=O,-N=N-,-NO2,-C=S等。 2. 化学位移：将待测氢核共振峰所在位置（以磁场强度或相应的共振频率表示）与某基准氢核共振峰所在位置进行比较，求其相对距离，称之为化学位移。 二、简答题： 1．红外光谱在结构研究中有何用途？ a、确定官能团：在确定特征官能团时，应尽量找到其相关峰；注意分子中各基团的相互影响因素； b、鉴别化合物的真伪：与标准品的红外光谱对照；与标准谱对照。 c、确定立体化学结构的构型：鉴别光学异构体；区分几何（顺、反）异构体；区分构象异构体；区分互变异构体与同分异构体。 2．偏共振去偶碳谱在结构研究中具有什么样的意义？ 当照射1H核用的电磁辐射偏离所有1H核的共振频率一定距离时，测得的13C-NMR（OFR）谱中将不能完全消除直接相连的氢的偶合影响。此时，13C信号将分别表现为q(CH3),t(CH2),d(CH)或s(C)。据此可以判断碳的类型。 三、化合物可能是A或B，它的紫外吸收 lmax 为314nm （lge=4.2），指出这个化合物是属于哪一种结构。 (B)(A) (B) (A) （A）：环外双键：2×5nm；烷基：4×5nm；环基：5nm；共轭双键：2×30nm 所以：95+217=312 而（B）：同环二烯：36nm；共轭双键：30nm；烷基：3×5nm；环外双键： 5nm 所以，217+86=303nm 四、下面为化合物A、B的红外光谱图，可根据哪些振动吸收峰推断化合物A、B中分别存在哪些官能团？ A： A： νOH：3000～3600cm-1 νC=C:1680～1500cm-1(苯环) ν-CH2-，-CH3：3000～2800 cm-1 δCH：1475～1300 cm-1 δC=C:1000～650 cm-1 B： B： νC=O:1900～1650cm-1(酯) ν-CH2-，-CH3：3000～2800 cm-1 δCH：1475～1300 cm-1( 约1750 cm-1 为酯羰基的振动吸收峰，表明有酯羰基。 五、归属下列化合物碳谱中的碳信号。 （2）128.7-15.6+1.2=114.3（110.8） （4）128.7+1.0+1.2=130.9（131.5） （3）128.7-11.5+9.0=126.2（124.8） （5）128.7+22.6+6=157.3（154.0） （6）189.5 （1）39.6 解：d39.6（C-1），d110.8（C-2），d124.8（C-3），d131.5（C-4），d154.0（C-5），d189.5（C-6） 六、某化合物的分子式为C14H14S，其氢谱如下图所示，试推断该化合物的结构式，并写出推导过程。 Ω=14＋1－(14/2) ＝8 1H-NMR中 δ7.1（10H，s）应为苯环芳氢信号，因氢数为10，又为单峰，示有二个对称的单取代的苯基(C6H5)结构。 将两个单取代的苯基结构中的碳、氢数目与分子式比较，还余2个碳、4个氢、1个硫原子。因此，δ3.60（4H，s）为与2个与电负性基团相连的亚甲基，即 -CH2-。 因氢谱中给出的质子信号均为单峰，表明分子既有很高的对称性。因此该化合物的结构式为： 波谱解析 一、名词解释 1. 助色团：是指含有非成键n电子的杂原子饱和基团，它们本身在紫外可见光范围内不产生吸收，但当它们与生色团或饱和烃相连时，能使该生色团的吸收峰向长波方向移动，并使吸收强度增加的基团。如-OH,-NR2,-OR,-SH,-SR,-Cl,-Br,-I等。 2. 偶合常数：自旋偶合会产生共振峰的分裂后，两裂分峰之间的距离（以Hz为单位）称为偶合常数，用J表示。J的大小表明自旋核之间偶合程度的强弱。与化学位移的频率差不同，J不因外磁场的变化而变化，受外界条件（如温度、浓度及溶剂等）的影响也比较小，它只是化合物分子结构的一种属性。上面已指出，偶合的强弱与偶合核之间的距离有关，对于来说，根据旋合核之间相距的键数分为同碳（偕碳）偶合、邻碳偶合和远程偶合三类。 二、简答题 紫外光谱在结构研究中有何用途？ a确定未知化合物是否含有与某一已知化合物相同的共轭体系； b、确定未知结构中的共轭结构单元； c、确定构型、构象； d、确定互变异构体； 2．如何利用质谱判断化合物中是否含有一个Cl原子或一个Br原子？ 卤化物中，由于氯原子和溴原子存在质量大两个单位的重同位素，且丰度很大，因此含有氯和溴的卤化物，其质谱中（M+2