材料腐蚀与防护 第六章.pptVIP

B 金属离子型沉淀膜 是缓蚀剂的离子或分子与金属腐蚀时产生的阳离子共沉淀而形成的沉淀膜．一般膜层比较致密，膜也较薄，与金属表面的结合较紧密． 缓蚀剂阴离子与金属腐蚀产生的阳离子共沉淀 缓蚀剂分子与金属腐蚀产生的离子共沉淀 2.沉淀膜的缓蚀作用 1)由于沉淀膜都是一些难溶性的盐类或氢氧化物，因此膜电阻很大，使电阻极化增大，因而仰制了电化学腐蚀的进行； 2)由于沉淀膜的机械隔离作用，使腐蚀性介质难以与金属表面接触，同时增加了对离子或溶解氯的扩散阻力。 三.吸附型缓蚀剂 吸附型缓蚀剂基本上都是有机类缓蚀剂，是人类最早发 现的缓蚀剂，也是目前应用最广泛最有发展前途的缓蚀剂． 有机吸附型经蚀剂一般都是极性分子，其分子结构与表面活性别相似，既包含有极性基团，也包含有非极性基团，极性基团有亲水性，具有吸附在金属表面的能力，非极性基团具有疏水性，它处于远离金属表面的一端，对腐蚀性介质起遮蔽作用。 缓蚀剂分子在金属表面的吸附是有机吸附型缓蚀剂缓蚀的主要原因． 1. 吸附型缓蚀剂类型 有机吸附型缓蚀剂分子中的极性基团主要是含有电负性大的O、N、S、P等元素的原子团以及含?键或大?键的原子团． 缓蚀剂的极性基团在金属表面上的吸附有两种形式： 一种是物理吸附，起因于静电引力和范德华力 一种是化学吸附，是缓蚀剂分子与金属表面原于形成配价健引起的． 2.金属表面的吸附性能 有机化合物在金属表面的吸附性能与金属的带电状态有 很大的关系 在金属表面上没有剩余电荷时的电位叫零电荷电位。它表示在特定电极上对一定的离子的吸附与脱附间的分界线． 如果金属表面电位大于0时，金属表面带正电，这时吸附阴离子型的缓蚀剂． 如果金属表面的电位小于0时，金属表面带负电。这时易吸附阳离子型缓蚀剂． 3.物理吸附 为了达到缓蚀的目的，必须增强缓蚀剂在金属表面的吸 附能力，因此被吸附的缓蚀剂最好是带电的离子，如果缓蚀剂 的电荷与金属表面电场相匹配，就能达到很好的缓蚀效果． A有机离子的吸附---- 许多含氮、氧、磷、等元家的有机缓蚀剂，在酸性水溶液 中能与H+离子形成一种带正电荷的阳离子 这种带正电荷离子必须在带负电荷的表面上才能很好地被金属吸附 4.化学吸附 更多的有机缓蚀剂是以中性分子的形式被吸附在金属表面，这时主要是以配价键的形式进行吸附，故称化学吸附． Fe等过渡金属有空轨道，这样既可以接受外来未成键电子或?电子云填充其空轨道(起电子接受体的作用)，也可以利用巳填充的d轨道或杂化轨道与配位体的反键轨道相重叠(起给电子体的作用)．这两种作用相结合，使过渡金属能与缓蚀剂具有形成稳定的吸附化合物的倾向． 缓蚀剂在金属表面上形成吸附配价健的形式 (1)由缓蚀剂提供电子的吸附 是极性基向金属提供电子，因此带正电的金屑 对防蚀是有利的.故而对阳极反应的抑制是主要的 (2)由缓蚀剂提供活性氢的吸附 与O、S、N等负电性很强的元素结合的氢原于具有很强的反应性，它们很容易接受金属提供的电子对，这些具有反应性的氢原于称为活性氢． 如胺、醇及硫醇等有机物，他们不仅有提供电子的吸附，也有从金属接受电子，从缓蚀剂这边提供活性氢而进行的吸附． 1，2，3是钢的阳极极化曲线，1‘，2’，3‘是是钢的阴极极化曲线 三：缓蚀剂保护的特点 1.使用方便 对于结构复杂的被保护设备，特别是只是短时间保护的酸洗、酸浸操作，有时很难用其他保护方法来保护，但能方便地采用缓蚀别进行保护，并可获得良好的保护效果． 如果用不同品种的缓蚀剂混合使用，还能同时保护同一 体系中的不同金属． 2．保护效果好．保护面积大 在20％HCl中Fe的腐蚀速度为35.7g／m2·h，加入1％沈- 1后腐蚀速度下降为0.378 g／m2·h ，缓蚀效率Z＝99％． * * 材 料 的 防 护 材料防护是控制材料腐蚀的一门技术。腐蚀是材料与环境发生界面反应而引起的破坏。 因此防止材料腐蚀可以从材料本身、环境和界面三方面考虑。 材料防护技术主要有：正确选用耐蚀材料和合理的结构设计；腐蚀介质的处理；表面防蚀处理；电化学保护等 6.1 腐蚀介质的处理——缓蚀剂的应用 一：腐蚀介质处理的目的与分类 腐蚀介质的处理，其目的在于改变介质的性质，降低或消除腐蚀介质对金属的腐蚀作用。 这个方法，只能在腐蚀介质的体积量有限的条件下才能应用。 一般可将腐蚀介质的处