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对影响铟萃取因素的探讨
单桃云
【摘 要】文中较为全面地分析了影响铟萃取率的主要因素:料液的酸度及其它金属离子浓度、料液的净化程度、萃取剂的浓度等。通过降低料液中的杂质金属离子浓度、控制料液中的酸度、控制好有机相和料液的比例、定期处理有机相、控制有机相和料液两相接触时间等措施,能够确保铟萃取率和铟萃取质量。
【关键词】铟 萃取 影响因素
前言
铟在地壳中的含量为1×10-5%,分散程度很大。铟本身的矿物产量少,非常分散,都不能作为生产铟的原料。
铟主要以亲硫的性质,伴生于闪锌矿、方铅矿、锡矿、黄铜矿、黄铁矿中。目前,可以作为提铟的主要原料有:火法炼锌副产的焦结烟尘;湿法炼锌过程中的浸出渣、置换渣;火法炼锡的反射炉烟尘、熔化电解锡和焊锡时产生的浮渣;含铟粗铅;铅冶炼的烟尘;铜冶炼的含铟烟尘以及再生含铟物料。
由于上述物料中含铟量少,因此,在铟生产过程中,萃取成了提铟的一种不可缺少的除杂富集的手段。目前,用于萃取铟的萃取剂为P204。
如何提高铟的萃取率,提高萃取铟的质量成了生产厂家非常关注的重要问题。本文就从影响铟萃取的因素进行探讨,找出其影响的主要因素,提出解决办法,以指导生产。
1 萃取原理及流程
萃取原理
目前,作为低含量铟的除杂富集的萃取剂为P204,相当于国外的D2EHPA,其分子式如下
(C4H9CH(C2H5)CH2O)2P(O)OH
如果将(C4H9CH(C2H5)CH2O)2P(O)O用R代替,则其分子式可以写成HR。
萃取工艺过程一般包括萃取、洗涤、反萃、再生等工序,一般在一个萃取箱中完成。其中,萃取有3-4级、酸洗2级、反萃3-4级、再生2-3级。具体如下。
萃取
当含铟物料(一般称为料液)与P204作用时,发生如下反应:
3HR+In+3=InR3+3H+………………………(1)
与此同时,料液中的其它金属离子如锌、镉、铁等也与P204发生反应,进入有机相。
酸洗
萃取后,含铟有机相(称为富有机相)经过一定浓度的硫酸洗除有机相中夹带的重金属离子,以提高反萃液的质量。
反萃
反萃是萃取的相反过程,目的是将有机相中的铟交换下来进入水相,使有机相循环使用,同时使铟进一步富集。铟的反萃剂采用一定浓度的盐酸进行。其化学反应如下
InR3+3HCl=3HR +InCl3………………………(2)
再生
再生是将有机相中的杂质,主要为Fe+3脱除,使有机相获得新生,继续用于萃取。再生的方法较多,现在多用浓盐酸代替。
萃取的工艺流程如下
有机相 ←―――――――― ┐
│ 酸洗剂 反萃剂 ∣
↓ ↓ ↓ ∣
料液―→萃取―→酸洗―→反萃―→再生
↓ ↓ ↓
萃余液 酸洗液 反萃液
↓ ↓ ↓
送去回收锌等 进入铟置换
图1铟萃取流程图
2 影响因素分析
如果在萃取中出现乳化、分层时间长、分层不好、反萃不彻底、再生不完全等现象都会导致萃取率低,反萃液中杂质含量高,进而影响粗铟质量。其影响因素分析如下。
2.1 料液的酸度及其它金属离子的影响
P204为萃铟的常用萃取剂,在一定的条件下,它能萃取多种金属离子。其反应式如下:
3HR+Me+3=MeR3+3H+ ………………………(3)
2HR+Me+2=MeR2+2H+ ………………………(4)
上式中的萃取平衡常数K与萃取剂本身的性质、萃取温度、稀释剂等因素有关。萃取的分配系数D可用下列关系式求得:
lgD=lgK+nlg【HR】+npH………………………(5)
(式中的n为金属离子的化合价)
从式(5)中可以看出,对一定的体系,分配系数D是pH的函数,即P204萃取过程的分配系数D取决于平衡水相中的pH值。试验知道,在P204有机相中,各种金属离子分配系数D与pH和离子电价的关系式为:
Fe3+ lgD=-6.6+3pH Cu2+ lgD=-7.8+2pH
In3+ lgD=-7.5+3pH Fe2+ lgD=-9.6+2pH
Ga3+ lgD=-9.0+3pH Zn2+ lgD=-11+2pH
Al3+ lgD=-12+3pH
表1为在以脂肪酸为萃取剂的萃取中,萃取率为50%时各金属平衡的pH值,对应的pH值用pH0.5表示。
萃取率为50%时平衡的pH值 表1
Men+
Fe3+
In3+
Ga3+
Cu2+
Al3+
Fe2
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