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第二节 绿色化学的的含义 绿色化学是更高层次的化学,又称可持续发展化学、环境友好化学、清洁化学,在其基础上发展的技术称绿色技术、环境友好技术或洁净技术(Clean Technology)。 美国绿色化学研究所所长P.T.Anastas(P. T.阿纳斯塔斯)博士认为,绿色化学就是在化学品的设计、制造和使用的过程中,利用一系列的原则来减少有害有毒的物质。甚至消除有毒有害物质的使用或在过程中的生成。 二、原子利用率 三、绿色化学的基础——从化学物质的毒理学性质、化学反应(过程)的安全性思考问题 (一) Q值与EQ 绿色化学的基础是把最大地降低或消除危害的原则融入化学设计的各个方面。在化学过程中所用的物质和物质的形态,应尽可能减少发生化学事故的可能性,包括泄漏、爆炸和火灾。 Q值是根据废物在环境中的行为给出的对环境不友好度。如设定食盐的Q值为1的话,则重金属汞和铅的毒性Q值就为1000——2000。因此,若要精确的评价一种合成方法相对于环境的好坏,必须同时考虑废物的排放量和废物环境行为的本质,其综合表现为环境商值(EQ), 即: EQ=E×Q 式中:E——E因子 (二)LD50 在传统上,化学危险物的定量评价是用致死中量(LD50)衡量的,它也可以在新方法未能完善前作为参考,尤其是对化学品急性毒性的评估。 LD50一般以毫克/千克重为单位作为致死的药剂量。同时可参阅P19页的不同物质的LD50值。 四、绿色化学的理想——零排放 如果根本没有废物排放,则E因子为0,EQ必然为0,这就是零排放,它是绿色化学最根本的特征,也是绿色化学的最终理想。 因此,绿色化学在理论上是一个新的概念;在实践上,更多地是 一个过程,即绿色化。 1.设计安全有效的目标分子 从源头上消除污染,首先必须保证所需要的物质分子—目标分子是安全有效的。因此,绿色化学的一大关键任务就是设计暗暗有效的目标分子或设计比被代替的其他分子更安茜有效的目标分子。 设计安全有效化学品包括如下两个方面的内容: ① 新的安全有效化学品的设计。 ② .对已有的有效但不安全的分子进行重新设计, 是这类分子保留其已有的功效、消除掉其不安全的性质,得到改进过的安全有效的分子 比如,由硝基苯合成对苯二胺,可以选择如下4条合成路线: (1) 5. 寻找新的转化方法 在化学过程中要减少有毒有害物质的使用,可以使用多种方法。近年来的研究发现,采用一些特别的非传统化学方法,可获得多种环境效果。如催化等离子体方法合成染料油 。 ①. 催化等离子体方法 按传统的思维方式,由二氧化碳和甲烷合成燃料油,先由二氧化碳与甲烷重整生产合成气,在采用费-托合成工艺把合成气转化为燃料油。 五 绿色化学的任务 2. 寻找安全有效的反应原料 (一)用无毒无害原料取代有毒有害原料 在目前的化学反应和化工生产中,常常使用一些有毒有害的原料,比如氢氰酸(HCN)、丙烯腈、光气、甲醛等。这些物质有的可能直接危及人类的生命,严重污染环境,有的追危害人类的健康和安全或造成简介的环境污染。 【例1】用二氧化碳代替有毒有害的观其生产聚氨酯 孟山都(Monsanto)公司在聚氨酯生产工艺的改进方面提供了一个成功的例子。聚氨酯是一种重要的高分子材料,广泛用于涂料、粘合剂、合成纤维、合成橡胶或塑料等。其传统生产工艺为:由胺与光气合成异腈酸脂,再合成聚氨酯。 这一工艺不但要使用剧毒的光气作为原料,而且还要生产对环境有害的副产物氯化氢(HCl),对人类的健康和环境均有较大的危害,孟山都公司的新工艺用二氧化碳代替光气与胺反应生成异腈酸脂,不仅消除了剧毒物质光气的使用,其生成的副产物水也对环境不产生污染,同时解决了两方面的问题。 【例2】改变工艺,消除有毒有害氢氰酸的使用 亚氨基二乙酸二钠的生产新工艺也是利用无毒无害物质取代有毒有害物质的成功例子,为此,孟山都公司获得了1996年美国总统绿色化学挑战奖。亚氨基二乙酸二钠是制造除草剂的重要中间体,过去以氨、甲醛和氢氰酸为原料分两步合成。 3. 以可再生资源为原料 生物物质主要有两类,即淀粉和木质纤维素。玉米、小麦、土豆等是淀粉类的代表,农业废料(如玉米杆、麦苗杆等)、森林废物和草类等是木质纤维素的典型代表。 4. 寻找安全有效的合成路线 原料和目标产物确定之后,合成路线对过程的友好与否就具有十分重要的影响。美国斯坦福大学Paul A Wender(保罗阿文德教授)曾指出,一条理想的合成路线应该是采用价格便宜的,易得的反应原料,结果简单的、
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