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- 2019-05-02 发布于江苏
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加氢精制催化剂及工艺技术
HYPERLINK /0301020000.htm 加氢 HYPERLINK /0301020000.htm 精制技术应用简况
HYPERLINK /0301020101.htm 加氢精制 HYPERLINK /0301020101.htm 主要反应及模型化合物加氢反应历程 HYPERLINK /0301020101.htm 主要反应 HYPERLINK /0301020102.htm 模型化合物加氢反应历程 HYPERLINK /0301020103.htm 典型工艺流程
HYPERLINK /0301020201.htm 加氢精制工艺技术 HYPERLINK /0301020201.htm 重整原料预加氢催化剂及工艺 HYPERLINK /0301020202.htm 二次加工汽油加氢精制催化剂及工艺 HYPERLINK /0301020203.htm 煤油加氢精制催化剂及工艺 HYPERLINK /0301020204.htm 劣质二次加工柴油加氢精制催化剂及工艺 HYPERLINK /0301020205.htm 进口高硫柴油加氢精制催化剂及工艺 HYPERLINK /0301020206.htm 焦化全馏分油加氢精制催化剂及工艺 HYPERLINK /0301020207.htm 石蜡加氢精制催化剂及技术?
HYPERLINK /0301020300.htm 加氢精制催化剂
加氢精制技术应用简况
抚顺石油化工研究院(FRIPP)是国内最早从事石油产品临氢催化技术开发的科研机构。几十年来,FRIPP在轻质馏分油加氢精制、重质馏分油加氢处理、石油蜡类加氢精制、渣油加氢处理和临氢降凝等领域已开发成功5大类共30个品牌的商业催化剂,先后在国内45个厂家共115套加氢精制/加氢处理工业装置上应用,累计加工能力超过4000万吨/年。
FRIPP加氢精制技术开发的经历:
1950s 页岩油加氢技术
1960s 重整原料预精制技术
1970s 汽、煤、柴油加氢精制技术
1980s 石油蜡类加氢精制技术
1990s 重质馏分油加氢精制技术、渣油加氢处理技术
FRIPP加氢精制系列催化剂:
轻质馏分油 481、481-3、FH-5、FH-5A、FDS-4、FDS-4A、FH-98
重质馏分油 3926、3936、CH-20、3996
柴油临氢降凝 FDW-1
石油蜡类 481-2、481-2B、FV-1
渣油 FZC-10系列、FZC-20系列、FZC-30系列、FZC-40系列、FZC-100系列、 FZC-200系列、FZC-300系列
FRIPP加氢精制催化剂工业应用统计(1999年):
催化剂用途
装置套数 (套 )?
加工能力 (万吨)
轻质馏分油?
78?
? 2660
重质馏分油
?13?
742
柴油临氢降凝?
?7?
?150
石油蜡类
?14?
?65
渣油?
?3?
484
合计?
?115
4102
加氢精制主要反应及模型化合物加氢反应历程
加氢精制主要反应
加氢精制主要反应为加氢脱硫、加氢脱氮、加氢脱氧、烯烃与芳烃的饱和加氢,以及加氢脱金属。其典型反应如下:
1、加氢脱硫
2、加氢脱氮
3、加氢脱氧
4、烯烃加氢饱和
5、芳烃加氢饱和
6、加氢脱金属
?(1)沥青胶束的金属桥的断裂(详见图3)
?
???????????????????????????????? 式中 R,R--芳烃;M--金属钒。
?(2)卟啉金属镍的氢解
加氢精制主要反应及模型化合物加氢反应历程
模型化合物加氢反应历程
石油馏分中硫、氮化合物的氢解属于双分子吸附反应机理,随着分子结构的不同,反应历程有很大差别,现扼要介绍如下:
1、模型硫化物加氢脱硫反应历程
硫化物加氢脱硫反应活性,随着分子结构不同而异,一般烷基硫化物大于环状硫化物,环状硫化物又随着环上取代基的增加而下降。如硫芴的反应活性较噻吩约低一至二个数量级,硫化物的一般反应活性顺序如下:
?
通常以噻吩或硫芴代表硫化物进行加氢脱硫反应历程的研究,图1是在Co-Mo/Al2O3催化剂上18MPa、300℃时硫芴的加氢脱硫反应历程。硫芴加氢脱硫反应存在二条平行路线,(1) C-S键直接氢解,生成H2S和联苯;(2)其中一个苯环先加氢,然后C-S键断裂生成H2
图1 硫芴加氢反应历程图
2、模型氮化物的加氢脱氮反应历程
氮化物的加氢脱氮反应活性,同样也随着分子结构不同而有很大差别,其一般顺序为:
?其中五元及六元氮杂环化物最难加氢脱氮。图2为在Ni-Mo/Al2O3催化剂上,3.4MPa、342℃
图2 喹啉加氢脱氮的反应网络图
氮杂环加氢脱氮反应必须经过C=N键加氢成C-N键后断裂。如图2,喹啉加氢脱氮反应首先是环加氢。加氢在苯环和氮杂环上同时
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